色谱

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利用表面张力驱动和控制的分析新方法

林金明

2010, 28 (10): 913-914. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00913

摘要 ( 2385 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(56KB) ( 652 )

表面张力是日常生活中的常见现象,从荷叶上的雨滴到在水面上行走的昆虫,表面张力都起到关键的作用。表面张力涉及界面上的各种物理和化学过程,因而是基础科学研究中的重要内容;在工农业生产中,表面张力的控制和调节也是保证产品质量的重要步骤,例如在各种洗涤剂、发泡剂和农药的生产和使用过程中,产品的表面张力在很大程度上决定了其使用效果。在分析化学的研究中,随着微流控芯片技术的提出和发展以及各种纸质色谱材料的广泛使用,利用表面张力进行驱动和控制的相关研究越来越受到人们的关注。在微通道内,由于界面尺度与传统分析方法中使用的容器尺度相比有数个数量级的差异,液体的表面张力将取代重力和惯性等作用而成为微通道内决定性的作用力。利用表面张力在微通道内进行驱动和控制具有易于实现自动控制、无需外力作用等优点,该技术已经在分析化学和生命科学等领域的研究中取得了一定的成果。现以作者所在课题组最近发表的两篇文献为例,介绍利用表面张力驱动和控制所建立的分析新技术和新方法。

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高效硅胶化学键合固定相的研究进展

佟巍1,2, 张养军1, 秦伟捷1, 钱小红1*

2010, 28 (10): 915-922. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00915

摘要 ( 3875 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(297KB) ( 2951 )

对高效液相色谱用硅胶作为基质的化学键合固定相的研究进展进行了全面的评述。介绍了硅胶基质填料的物理化学性质及前处理过程,详细阐述了化学键合固定相的键合反应机制和种类,概括了化学键合固定相在高效液相色谱中的应用,并对我国的硅胶基质填料研究和应用前景进行了展望。

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固相萃取-离子色谱/气相色谱-质谱法联合检测油田水中的有机酸和酚类化合物

钟颖, 于赤灵, 彭平安*

2010, 28 (10): 923-928. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00923

摘要 ( 3257 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(250KB) ( 642 )

建立了固相萃取-离子色谱(IC)/气相色谱-质谱(GC-MS)联合检测高矿化度油田水中低相对分子质量的有机酸和酚类化合物的方法。在中性pH条件下,样品经Waters Oasis HLB柱萃取后,萃取液经稀释、Ag2O沉淀和Ag-H柱处理除去大部分氯离子,再用IC测定有机酸;将萃取柱真空冷冻干燥,然后经甲基叔丁基醚/甲醇(9:1, v/v)脱附并用无水硫酸钠除水,再用GC-MS检测酚类化合物。在优化的实验条件下,4种低相对分子质量的有机酸以及5种酚类化合物的平均加标回收率达到80%以上,相对标准偏差(RSD, n=6)为2.38%～9.45%,定量限均低于88.9 μg/L。该方法测定结果准确可靠,适用于氯离子含量高达150 g/L左右水样中低相对分子质量的有机酸和酚类化合物的检测。

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热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱结合傅里叶变换红外光谱考察咖啡酸的热解行为

杨继1,2, 杨柳1*, 朱文辉1,3, 吴亿勤1, 曹秋娥2

2010, 28 (10): 929-934. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00929

摘要 ( 2596 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(299KB) ( 801 )

采用热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱(TG-SDME-GC-MS)联用系统和傅里叶变换红外光谱,研究了咖啡酸的热解行为。设定热重分析仪5 ℃/min的升温速率及400 mL/min的氮气流量,在160～360 ℃温度范围内,采用乙醇对热解逸出物质进行单滴微萃取,然后利用GC-MS分离分析,监测了咖啡酸5种主要热解逸出产物相对含量随温度升高的动态变化情况。使用傅里叶变换红外光谱分析了咖啡酸所对应各失重点固体剩余物的特征官能团变化情况。结果表明,咖啡酸热失重的主要原因是在240～360 ℃产生大量的邻苯二酚,在200～220 ℃热解产生4-乙基邻苯二酚。另外,咖啡酸在230 ℃下已完全裂解。该方法的建立为温度连续上升模式下的物质热解行为分析提供了借鉴和参考。

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原料奶在HPLC-MS负离子模式下的指纹图谱研究

王颜红赵春杰张红王世成林桂凤曾庆芳

2010, 28 (10): 935-939.

摘要 ( 2072 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(161KB) ( 632 )

采用高效液相色谱质谱联用技术，在负离子扫描模式下建立了原料奶的乙腈提取成分的指纹图谱。采用乙腈和0.1％的乙酸为流动相进行二元梯度洗脱，柱温30℃，分析时间为85 min。确定了11个共有峰，以7号峰为参照物，通过相对峰面积和相对保留时间进行了方法学考察。结果表明，本方法具有良好的重现性，各指纹峰相对保留时间的RSD<0.79％，相对峰面积的RSD<2.84％。在原料奶指纹图谱基础上，选取有代表性有害物如防腐剂苯甲酸等进行了标准添加，建立了添加图谱，对沈阳地区超市的50个纯牛奶样品进行了筛查，取得初步应用结果。

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衍生液提取-高效液相色谱法快速测定香菇中的游离甲醛

吕春华*, 陈笑梅, 史颖珠, 刘海山

2010, 28 (10): 940-944. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00940

摘要 ( 2405 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(205KB) ( 616 )

以2,4-二硝基苯肼乙腈溶液-pH 5磷酸盐缓冲液(体积比为1:1)为提取溶液,提取香菇中游离的甲醛,采用高效液相色谱法测定。结果表明,乙腈-pH 5磷酸盐缓冲液(体积比为1:1)能够有效地抑制香菇中酶反应释放甲醛,达到提取香菇中游离甲醛的目的。在提取液中加入衍生化试剂2,4-二硝基苯肼,将甲醛的提取和衍生化反应相结合,此衍生液提取方法有效地提高了检测效率。鲜香菇样品中分别添加5.0、10.0、20.0 mg/kg的甲醛,平均回收率分别为89.2%、91.7%和90.4%,相对标准偏差(n=6)＜5.0%。方法的定量限（S/N＞10）为5.0 mg/kg。该方法适用于香菇中游离甲醛的检测,且快速简便、重现性好,是确定香菇中甲醛天然本底值的有效方法。

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固相萃取-高效液相色谱法测定蜂蜜中的有机酸

朱晓玲1,2, 叶飞1,2, 杨洁1,2, 肖潇4, 文红2,3*, 刘睿1,2*

2010, 28 (10): 945-949. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00945

摘要 ( 4006 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)同时测定蜂蜜中5种有机酸(L-苹果酸、马来酸、琥珀酸、柠檬酸、D-苹果酸)含量的方法。蜂蜜经制样后过Bond Elutes SAX固相萃取(SPE)小柱净化,用C18-MS-II反相色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)进行分离,流动相为2%偏磷酸溶液,流速为0.7 mL/min,检测波长为210 nm。在此条件下5种有机酸在相应的线性范围内其线性相关系数均大于0.9967;方法的回收率为86.0%～103.9%,相对标准偏差为5.7%～9.8%(n=6),检出限为0.06～9.4 mg/kg。所建立的方法可用于蜂蜜样品中有机酸的测定。

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离子对反相液相色谱-蒸发光散射检测法分析钻井液添加剂“小阳离子”的有效含量

夏小春*, 郭磊, 赵志强, 刘克清, 闫长虹, 易勇

2010, 28 (10): 950-954. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00950

摘要 ( 2982 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(164KB) ( 664 )

建立了离子对反相液相色谱-蒸发光散射检测器测定钻井液添加剂“小阳离子”2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(EPTMAC)和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMAC)有效含量的方法。以Atlantis T3柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm)为分析柱,流动相为甲醇-5 mmol/L七氟丁酸水溶液(10:90, v/v),流速为1 mL/min。蒸发光散射检测器漂移管的温度为50 ℃,气体压力为206.7 kPa(30 psi)。样品用超纯水稀释过滤后直接进样分析,10 min内EPTMAC和CHPTMAC获得分离和检测。采用二阶方程对标准曲线进行拟合,EPTMAC和CHPTMAC校正曲线的相关系数均为0.9995,检出限(S/N=3)分别为13 mg/L和18 mg/L,定量限(S/N=10)分别为45 mg/L和61 mg/L,平均回收率分别为91.2%～98.6%和93.2%～102.3%,相对标准偏差(n=5)分别为1.7%～2.5%和1.2%～1.8%。该方法快速准确,可用于油田钻井液添加剂“小阳离子”的质量控制。

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高效液相色谱法同时测定乙酰丙酮反应液中的乙酰丙酮和丙酮

曾红艳, 段正康*, 罗爱文, 曾志丁

2010, 28 (10): 955-958. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00955

摘要 ( 2597 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(138KB) ( 745 )

建立了一种同时检测乙烯酮-丙酮法制乙酰丙酮反应液中乙酰丙酮和丙酮的高效液相色谱法(HPLC)。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱,以四氢呋喃-水(15:85, v/v)溶液为流动相(用0.1 mol/L磷酸二氢钠缓冲盐调节pH为4.0～5.0),流速0.6 mL/min,紫外检测波长270 nm,采用外标法定量。在优化的条件下,乙酰丙酮和丙酮的线性范围分别为0.01～50.00 mg/L和0.01～30.00 mg/L,相关系数均为0.9999以上。使用HPLC测定乙酰丙酮和丙酮的含量,其相对标准偏差均小于1.0%,结果表明方法的重复性好;反应液中添加乙酰丙酮和丙酮的加标回收率均为99.00%～101.50%。与应用紫外分光光度法测定乙酰丙酮的结果相比,平均相对误差为1.48%。所建立的方法为用丙酮生产乙酰丙酮等类似混合体系中乙酰丙酮的定量分析提供了依据,同时为酮类化合物的测定提供了准确、便捷的方法。

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胶束液相色谱法同时测定血浆中的苯巴比妥、艾司唑仑和氯硝西泮

施介华1,2*, 彭丽1

2010, 28 (10): 959-964. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00959

摘要 ( 2839 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(206KB) ( 528 )

采用胶束液相色谱法(MLC)分离测定血浆中苯巴比妥、艾司唑仑和氯硝西泮,运用三相平衡理论探讨了流动相中表面活性剂浓度(CM)、氢离子浓度(CH)、助表面活性剂浓度(Cφ)对溶质保留行为的影响,同时运用多元线性回归建立了保留因子的对数(log k)与溶质性质参数和流动相组成之间的相关模型。结果表明,溶质保留因子(k)随CM、Cφ和CH的增加而减小,与理论模型完全一致。而且log k与溶质的疏水性常数的对数(log P)和电离常数(Ka)以及CM、CH和Cφ之间呈现良好的多元线性关系。在确定的色谱条件下,血浆中的3种药物与其他组分之间有较好的分离效果。3种药物的血药浓度分别在2.5～50 mg/L、0.25～5.0 mg/L和0.05～5.0 mg/L间具有良好的线性关系。本方法简便、准确、重现性良好、灵敏度高。3种药物的最低检出限(S/N=3)分别为10.27、1.17、0.867 ng,平均加标回收率范围分别为99.80%～102.9%, 94.00%～98.20%和96.30%～98.70%。

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鱼腥草中黄酮类成分的高效液相色谱指纹图谱分析

卢红梅1*, 彭丽华1, 郭方遒1, 伍贤进2, 梁逸曾1

2010, 28 (10): 965-970. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00965

摘要 ( 2666 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(260KB) ( 788 )

采用均匀实验设计和信息理论评价方法,建立了鱼腥草中黄酮类成分的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱的分析方法。采用建立的方法和本研究室提出的指纹图谱评价软件,对同样种植条件下10个批次的鱼腥草指纹图谱进行了相似性评价,相似度均大于0.90;同时测定了芦丁、槲皮甙和槲皮素3个成分在10批鱼腥草药材中的含量分别为0.25%～0.34%、0.27%～0.37%、0.012%～0.016%。另外对不同采收季节和不同部位的鱼腥草药材中的黄酮类成分进行了指纹图谱的测定、主成分分析以及成分含量测定,结果表明,不同季节、不同部位的鱼腥草中黄酮类化合物的指纹图谱及成分含量存在较大的差异,且药用部位的差异大于采收季节的差异。该方法为规范鱼腥草中黄酮类成分在制药和用药的实际应用提供了一些可靠的基础信息。

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双选择体手性固定相中选择体的构型对分离性能的影响

张娟, 魏文娟, 陈伟, 吴元欣, 柏正武*

2010, 28 (10): 971-976. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00971

摘要 ( 2685 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(305KB) ( 460 )

为研究选择体的构型对双选择体固定相手性识别的影响,以(1S,2S)-(~)-二苯基乙二胺及L-(~)-二苯甲酰酒石酸为手性源,合成了一种新的双选择体固定相,并用不同结构的手性样品测试了其手性分离能力。结果表明,这种固定相与以(1R,2R)-(+)-二苯基乙二胺及L(~)-二苯甲酰酒石酸为手性源制备的双选择体固定相有相当的手性分离能力,但这两种固定相所能分离的化合物不尽相同。对双选择体固定相中两个选择体的构型对固定相手性识别的影响进行了探讨。在手性识别中,以不同手性源制备的两个选择体的立体构型不能同时与一个手性样品的立体构型相匹配,从而导致相应的双选择体固定相手性分离能力的下降。

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伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱的制备与对映体分离

雷雯, 张凌怡*, 万莉, 朱亚仙, 覃飒飒, 张维冰*

2010, 28 (10): 977-983. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00977

摘要 ( 3273 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(229KB) ( 732 )

以具有22个不同种类手性中心的新型大环抗生素伊瑞霉素为手性选择器,基于环氧基团高反应活性的特征,将伊瑞霉素用一步法键合到甲基丙烯酸酯整体柱表面制备伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱。通过对制备条件进行优化,证实该制备方法可在较宽的pH范围(6.0～9.0)内进行,方法简单易行,反应条件温和。应用制备的手性毛细管整体柱在毛细管电色谱模式下,对5种手性氨基酸对映体和手性药物罗格列酮对映体进行拆分,均得到了基线分离,说明伊瑞霉素手性固定相具有较强的手性拆分能力。在优化的色谱条件下,6种对映体的分析时间均小于4 min,分析速度快。通过对有机调节剂、缓冲液pH值和缓冲盐浓度等分离条件进行系统考察,初步探讨了该手性毛细管整体柱对不同溶质的手性识别机理。

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高效阴离子交换色谱-脉冲安培法检测小鼠尿液中的甘露醇、单糖和乳果糖

周利1, 刘菊2, 郑婷2, 丁卉2, 施超欧2*

2010, 28 (10): 984-988. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00984

摘要 ( 3425 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(155KB) ( 678 )

采用高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法(HPAEC-PAD)建立了小鼠尿液中甘露醇、单糖(包括半乳糖、葡萄糖、甘露糖和果糖)和乳果糖的分析方法。样品经离心沉淀除去蛋白并过分子膜,以CarboPacTM PA1阴离子交换柱为分离柱,采用NaOH梯度淋洗,脉冲安培四电位检测。结果表明,甘露醇、半乳糖、葡萄糖、甘露糖、果糖和乳果糖在0.1～5.0 mg/L内线性良好,线性相关系数r2为0.988～0.999,样品加标回收率为95.5%～104.2%,检出限为0.0013～0.0048 mg/L。此法准确、快速、简便,能同时对6种糖类化合物进行分析,可以跟踪检测整个糖类代谢过程中甘露醇、单糖和乳果糖之间的代谢关系。

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固相微萃取-气相色谱法测定工业苯酚中的2-甲基苯并呋喃和2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯

娄大伟1, 孙秀云1*, 杨积学2, 李自恩1, 牛春芳1, 赵飞1, 姜国玉2, 胡春福2, 牛志蒙2, 金辉2

2010, 28 (10): 989-992. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00989

摘要 ( 3080 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(146KB) ( 464 )

建立了工业苯酚中有机杂质的固相微萃取-气相色谱(SPME-GC)分析方法。实验考察了SPME萃取温度和萃取时间的影响,同时也优化了热解吸时间。优化后的萃取温度为20 ℃,萃取时间为10 min,热解吸时间为30 s。使用此法对工业苯酚样品中的两种主要有机杂质进行了分析检测,结果表明: 2-甲基苯并呋喃和2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯分别在0.05～1.06 mg/L和0.05～0.99 mg/L范围内线性关系良好(r2分别为0.990和0.992),检出限分别为0.5和1.6 μg/L。在0.1 mg/L的添加水平下,2-甲基苯并呋喃和2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯的回收率分别为104%和113%。该方法具有简单、快速、灵敏度高等优点,适合于工业苯酚中这两种主要痕量有机杂质的准确定量分析。

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气相色谱-质谱法测定水中痕量的四乙基铅

杨丽莉1*, 王美飞1, 李娟2, 胡恩宇1

2010, 28 (10): 993-996. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00993

摘要 ( 3641 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(140KB) ( 791 )

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)测定水中痕量四乙基铅的分析方法。用正己烷萃取水样中的四乙基铅,萃取液浓缩后加入同位素内标萘-d8,采用GC-MS选择离子方式(SIM)进行检测,在200 mL水样中四乙基铅的检出限可达0.04 μg/L;添加回收率为92.2%～103%,准确度好;平行5次测定的相对标准差为4.4%～13.3%。结果表明: 方法简便、快速、准确、实用,可用于水中痕量四乙基铅的测定。

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高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉组织中癸氧喹酯残留

陈瑞清1,2, 俞道进1, 陈锋2, 黄一帆1*

2010, 28 (10): 997-1000. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.00997

摘要 ( 2384 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(168KB) ( 524 )

建立了测定鸡肉组织中癸氧喹酯(DEC)残留的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。样品经乙腈提取,正己烷脱脂,固相萃取(SPE)小柱净化;采用0.1%甲酸乙腈溶液-0.1%甲酸水溶液(78:22, v/v)为流动相,电喷雾正离子电离(ESI+)模式,多反应监测(MRM)检测模式,以内标法进行定量。结果表明: DEC在1～200 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)大于0.99; 1、10、100 μg/kg 3个添加水平的回收率为78.2%～107.4%,日内、日间相对标准偏差(RSD)均小于15%,方法检出限为0.25 μg/kg,定量限为0.5 μg/kg。该方法简便、灵敏、精确,可用于鸡肉组织中DEC药物残留的确证检测。

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手性高效液相色谱法测定板蓝根中表告依春和告依春含量

聂黎行*, 王钢力, 戴忠, 林瑞超

2010, 28 (10): 1001-1004. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.01001

摘要 ( 3135 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(149KB) ( 713 )

采用Chiralpak IC手性柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),建立了正相高效液相色谱测定板蓝根中表告依春(R-告依春)和告依春(S-告依春)含量的方法。考察了流动相组成、流速和柱温对分离度的影响。经优化后的实验条件: 以正己烷-异丙醇(体积比为90:10)为流动相,流速为0.8 mL/min;检测波长为245 nm,柱温为20 ℃。在此优化条件下,表告依春和告依春分离度为3.4,检出限为2.0 mg/L,在0.02～2.0 g/L范围内有良好的线性关系,平均回收率为101%,相对标准偏差(RSD)小于3.0%(n=6)。本方法可将具有抗病毒活性的表告依春与其对映体告依春基线分离并测定,专属性强,能有效控制板蓝根的质量。

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高效液相色谱-双波长检测-梯度洗脱法同时测定小儿氨酚烷胺颗粒中的3种有效组分

张轶华1*, 姜建国1, 韩学静1, 张世亮2

2010, 28 (10): 1005-1008. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2010.01005

摘要 ( 2906 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(141KB) ( 702 )

建立了高效液相色谱(HPLC)-双波长检测-梯度洗脱同时测定小儿氨酚烷胺颗粒中对乙酰氨基酚、咖啡因和马来酸氯苯那敏含量的分析方法。采用的色谱条件: 以Diamonsil C18色谱柱(4.6×200 mm, 5 μm)为分离柱,以乙腈和0.1%三乙胺水溶液(用磷酸调pH至3.7±0.5)为流动相进行梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长为280 nm和210 nm,柱温为30 ℃,进样量为5 μL。结果表明,对乙酰氨基酚、咖啡因和马来酸氯苯那敏的线性范围均比较宽(依次为2.4～60、0.14～3.6、0.019～0.48 μg),平均加标回收率均不低于99.0%,而且方法操作简单,重现性好,测定结果准确,可用于更好地控制该制剂的质量。

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