色谱

Select

第33卷第11期目次

2015, 33 (11): 0-0.

摘要 ( 240 )

PDF(5296KB) ( 23 )

Select

近期色谱研究的最新动态和进展

白泉

2015, 33 (11): 1117-1119. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.10006

摘要 ( 389 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(758KB) ( 73 )

Select

引言

张维冰

2015, 33 (11): 1120-1120. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06024

摘要 ( 207 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(507KB) ( 45 )

任何一门科学的发展都离不开其所处的时代背景和社会需求,分离科学的发展也不例外。材料科学与环境科学的发展,具有特殊结构、高分离效能或高选择性的新型固定相的研究与开发以及新型样品预处理技术的发展极大地丰富了高效液相色谱的研究手段。
一般认为,固定相的选择是气相色谱的“专利”,而液相色谱通常通过流动相体系的改变来便捷地调节分离选择性。最近,这一局面已经被打破! 材料科学的迅速发展,尤其是近年来纳米技术的发展带动了新型固定相和分离介质的快速发展。随着新型固定相的不断问世,液相色谱不仅在分离模式的选择方面增加了发展的空间,在同一个分离模式下也有更多对选择性有细微差别的固定相可供选择。尤其是在制备色谱中,通常对流动相中可以添加的溶剂、缓冲盐等有诸多限制,改变分离选择性的最好途径将是选择合适的固定相种类。

Select

蛋白质组学中的固定化酶反应器制备的研究进展

张凌怡, 王兵兵, 上官露露, 张润生, 陈建虎, 张维冰

2015, 33 (11): 1121-1125. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06028

摘要 ( 391 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(816KB) ( 208 )

固定化酶反应器作为蛋白质组学研究中"bottom-up"策略重要的组件,具有酶解快速、酶解效率高、酶稳定性和活性高、简单易操作、能够与多种检测方式联用等优点,对于发展高效快速的蛋白质组学分析方法具有重要意义。本文就固定化酶反应器的制备方法及其在蛋白质组学中的应用做简单的概述,着重介绍酶的固定方法、固定化酶的载体、用于固定的酶的种类。近几年固定化酶反应器的研究集中于提高固酶量、保持酶活性、增加酶解效率、减小非特异性吸附等方面。研究结果表明,采用纳米材料、整体材料等新型载体,提高载体亲水性,采用多酶同时酶解等方法能够有效改善固定化酶反应器的性能,提高蛋白质的鉴定效率。

Select

聚离子液体材料在分离科学中的研究进展

刘翠翠, 郭婷, 苏日娜, 顾雨辰, 邓启良

2015, 33 (11): 1126-1133. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.07033

摘要 ( 695 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2221KB) ( 261 )

离子液体作为新型离子化试剂,具有诸多优越的物理化学性质,比如:良好的溶解性、导电性、热稳定性、生物相容性及低蒸气压和不易燃等特点,近年来在分析化学领域得到广泛关注。聚离子液体材料结合了离子液体和聚合物的双重性质,已经成为分离科学研究的前沿领域。本文详细讨论了离子液体与目标物之间的多种作用机制,比如亲/疏水作用、氢键作用、离子交换、π - π 堆积及静电吸附作用等等,总结了聚离子液体材料在固相萃取、液相色谱、气相色谱、毛细管电泳及毛细管电色谱等领域的研究进展;最后,对聚离子液体材料的发展前景进行了展望。

Select

葫芦脲在色谱固定相中的研究进展

齐丰莲, 徐玉东, 孟子晖, 薛敏, 徐志斌, 邱丽莉, 崔可建

2015, 33 (11): 1134-1139. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.09005

摘要 ( 318 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1207KB) ( 132 )

葫芦脲是超分子化学中继冠醚、环糊精、杯芳烃之后发展起来的又一类新型高度对称的桶状大环主体分子,是一种由多个甘脲单元组成的大环穴状配体,被誉为"第四代超分子化合物"。由于其具有特殊的分离选择性和稳定性,在超分子化学和色谱的交叉领域备受关注。本文从葫芦脲的结构特征出发,侧重概述了葫芦脲同系物及其衍生物在色谱固定相中的研究现状和进展。

Select

混合色谱填料的研究进展

徐基伟, 孙元社, 唐涛, 夏明珠, 雷武, 王风云, 李彤

2015, 33 (11): 1140-1146. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06025

摘要 ( 518 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(918KB) ( 328 )

随着科学技术的发展,人们需要分离分析的样品越来越复杂,尤其是多肽、蛋白质类生物样品的复杂性使得单一模式色谱难以满足分离分析的要求。混合模式色谱因其独特的分离性能,可以在一次分离中获得与多维色谱相当的分离效果,而且可以避免多维色谱系统结构复杂、流动相兼容性差、分析时间长等问题,成为近年来的研究热点之一。混合模式色谱的研究重点是色谱固定相的设计与开发。混合模式色谱固定相包括反相/离子交换混合固定相、反相/亲水混合固定相、亲水/离子交换混合固定相、两性离子交换混合固定相及三相混合固定相。本文综述了近年来混合模式色谱填料的研究及应用进展,并对混合模式色谱及固定相的发展前景进行了展望。

Select

食品中邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法研究进展

李晓敏, 王景, 张庆合, 李红梅

2015, 33 (11): 1147-1154. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06027

摘要 ( 590 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(885KB) ( 200 )

邻苯二甲酸酯是应用最广泛的增塑剂,具有生殖、发育毒性及致癌性,是近年来食品污染的一个重要来源。该类化合物种类多、同系物和同分异构体性质接近、在基体中含量范围宽,高效样品前处理、高选择性分离和高灵敏检测、降低本底干扰等技术是食品中邻苯二甲酸酯类化合物准确测定面临的挑战。本文综述了液液萃取、液液微萃取、固相萃取、固相微萃取、基质固相萃取等传统及新型的提取与净化技术在食品样品分析中的应用,比较分析了气相色谱、液相色谱、串联质谱、高分辨质谱以及酶联免疫、离子迁移谱等快速检测技术的特点,并展望了发展趋势。

Select

一种多通道匀浆装填毛细管色谱柱的新装置及应用

吕雅瑶, 郝斐然, 王欢欢, 付斌, 钱小红, 张养军

2015, 33 (11): 1155-1162. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06021

摘要 ( 394 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1576KB) ( 117 )

针对目前毛细管色谱柱装柱效率低、不同批次装填的毛细管色谱柱之间性能差异大的问题,我们发展了一种多通道匀浆装填毛细管色谱柱的新装置。该装置以液相色谱泵提供压力、采用磁力搅拌保持匀浆液均匀分散,一次可装填多达6根毛细管色谱柱。以牛血清白蛋白(BSA)的胰蛋白酶酶切肽段混合物为样本,选择峰容量、蛋白覆盖率、3个特定离子的保留时间以及毛细管色谱柱柱压为指标,在毛细管液相色谱-质谱联用系统上对装填的反相毛细管色谱柱的性能进行了评价。分别考察了一次装填的6根毛细管色谱柱、两次装填的12根毛细管色谱柱以及一次装填1根与一次装填6根毛细管色谱柱的性能及稳定性。实验结果表明:同一批次装填的6根毛细管色谱柱的性能相近;不同批次装填的12根毛细管色谱柱的峰容量和覆盖率没有明显的区别,但保留时间和毛细管色谱柱柱压的稳定性较差;一次装填1根和一次装填6根毛细管色谱柱柱性能的稳定性与两次分别装填6根毛细管色谱柱的稳定性相近,即采用本装置可显著提高毛细管色谱柱的装填效率且每次装填毛细管色谱柱的数量不会对柱性能产生影响。

Select

基质固相分散-超高效液相色谱-质谱检测器测定牛奶中9种类固醇激素残留

刘宏程, 李宁, 林涛, 邵金良, 黎其万

2015, 33 (11): 1163-1168. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06035

摘要 ( 391 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1025KB) ( 102 )

利用基质固相分散技术(MSPD),建立了超高效液相色谱-质谱检测器(MSD)同时分析牛奶中9种类固醇激素残留的方法。便携式MSD的灵敏度和准确度优于紫外检测器;相比传统的质谱仪,MSD不需质谱参数优化,操作简便,开机抽真空时间短(只要5 min),即开即用。分别考察了流动相比例、萃取溶剂和固相萃取小柱净化对MSD灵敏度和牛奶样品基质效应的影响。结果表明,MSD正离子模式对吸电子基团化合物的灵敏度更高,受外界条件影响大。经MSPD净化后,9种类固醇激素的基质效应由84%~160%降低为80%~121%。方法学研究结果表明,9种类固醇激素的日内精密度和日间精密度分别为0.87%~1.78%和1.82%~3.79%,加标回收率为68.7%~94.7%,相对标准偏差(RSD)小于10%,方法检出限(LOD)为0.5~10 μ g/kg,定量限(LOQ)为2~20 μ g/kg。该方法适合日常大批量样品的检测。

Select

分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋和鸡肉中金刚烷胺和金刚乙胺残留

林涛, 樊建麟, 刘兴勇, 陈兴连, 李彦刚, 刘宏程

2015, 33 (11): 1169-1174. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.08010

摘要 ( 601 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(867KB) ( 117 )

建立了鸡蛋和鸡肉中金刚烷胺和金刚乙胺残留量的分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定方法。鸡蛋和鸡肉样品经氨水-乙腈(2 : 98, v/v)提取后,提取液经氮气吹干至1 mL后,利用C18和NH₂填料进行分散固相萃取净化,过滤膜后分析。采用ZORBAX C18色谱柱分离,用1 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%(v/v)甲酸)-甲醇作为流动相进行梯度洗脱,正离子多反应监测模式。结果表明,金刚烷胺和金刚乙胺在0.15~10.0 μ g/L范围内具有较好的线性关系,鸡蛋和鸡肉中的检出限均为0.05 μ g/kg,定量限均为0.20 μ g/kg。当2种药物在鸡蛋和鸡肉中的加标水平为0.2、1.0和2.0 μ g/kg时,平均回收率范围为89%~108%,相对标准偏差范围为5.0%~8.6%。该方法能够满足鸡蛋和鸡肉中金刚烷胺和金刚乙胺残留量分析的要求。

Select

气相色谱/三重四极杆串联质谱法测定牛奶及奶粉中213种农药多残留

王敬, 艾连峰, 马育松, 张海超, 李玮, 于猛

2015, 33 (11): 1175-1185. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.07012

摘要 ( 709 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(910KB) ( 152 )

在系统优化固相萃取吸附剂填料类型、洗脱溶剂种类及体积的基础上,建立了牛奶和奶粉中213种农药残留的气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)方法。试样用乙腈均质提取,采用石墨化炭黑/氨基柱(ENVI-Carb/NH₂)净化后,用GC-MS/MS多反应离子监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。结果表明,197种农药在10~1000 μ g/L,16种农药在50~1000 μ g/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,方法的检出限(S/N=3)为0.03~7.59 μ g/kg,定量限(S/N=10)为0.10~21.94 μ g/kg,平均添加回收率为66.9%~120.1%,相对标准偏差(RSD)为1.23%~17.6%。该方法样品处理简单快速,相比其他多残留分析方法净化效果好,灵敏度和选择性高,适用于日常检测工作。

Select

固相萃取-气相色谱/质谱联用法测定儿童手推车中3种有机磷酸酯阻燃剂

赖晓芳, 冯岸红, 幸苑娜, 叶淋泉, 林志惠, 陈泽勇

2015, 33 (11): 1186-1191. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.05019

摘要 ( 534 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(844KB) ( 158 )

有机磷酸酯是一类重要的磷系阻燃剂,由于其具有类似持久性有机污染物(persistent organic pollutants, POPs)的性质,欧美等国家已纷纷设立相关法规限制其在儿童用品中的使用。目前国际和国内均未有儿童手推车中有机磷酸酯阻燃剂的检测标准。本文建立了儿童手推车中3种有机磷酸酯阻燃剂的超声萃取-弗罗里硅土固相萃取柱净化-气相色谱/质谱检测方法。该方法的加标回收率为89.5%~107.3%,检出限(3S/N)为0.01 mg/kg,定量限(10S/N)为0.1 mg/kg,能较好地排除基质干扰,适用于儿童手推车软垫材料中3种有机磷酸酯的定性和定量分析。37个样品的分析结果表明,磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)的检出率为81.1%,含量范围为1.0~15312.8 mg/kg,依据欧盟玩具新指令2014/79/EU, TCPP超标(> 5 mg/kg)率为32.4%;其中2个样品中还检出了磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP),含量范围为6.2~44.1 mg/kg,均已超标。可见,市场上的儿童手推车存在较高的有机磷酸酯阻燃剂暴露风险。

Select

反气相色谱法表征离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的溶解度参数(英文)

马晓红, 王强, 李晓萍, 唐军, 张正方

2015, 33 (11): 1192-1198. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.04041

摘要 ( 735 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(890KB) ( 167 )

采用反气相色谱法(IGC)表征了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF₄)在333~373 K温度范围内的热力学参数。使用两组不同化学结构和性质的探针分子测定了[BMIM]BF₄与溶剂之间的相互作用力。根据探针分子的保留时间计算得到探针分子与[BMIM]BF₄之间的摩尔吸附焓、质量分数活度系数、Flory-Huggins相互作用参数和[BMIM]BF₄的溶解度参数。结果表明,所选溶剂中n-C₁₀、n-C₁₁、n-C₁₂、四氯化碳,环己烷和甲苯为[BMIM]BF₄的不良溶剂;二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸甲酯、乙醇、甲醇为[BMIM]BF₄的良溶剂。运用外推法得到了[HMIM]BF₄在室温(298.15K)时的溶解度参数为23.39 (J/cm³)^0.5。实验结果证明IGC法是一种简便准确的获得离子液体热力学参数的方法。本研究为离子液体的应用及相关工作提供了理论参考。

Select

QuEChERS-超高效液相色谱-高分辨串联质谱技术检测鸡肉中6种抗球虫药物

木合他拜尔, 严华, 徐姗, 冯楠, 郝杰, 朱尘琪, 郭爽, 张朝晖, 韩南银

2015, 33 (11): 1199-1204. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06016

摘要 ( 430 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1596KB) ( 145 )

建立了鸡肉中二硝托胺、尼卡巴嗪、地克珠利、妥曲珠利、莫能菌素及盐霉素6种抗球虫药物的超高效液相色谱-高分辨串联质谱多残留检测方法。经QuEChERS样品净化,首先使用含有1%(v/v)三氯乙酸的乙腈-水(3 : 7, v/v)溶液提取样品中的被测物,再加入氯化钠,使用50 mg/mL N-丙基乙二胺(PSA)+50 mg/mL中性氧化铝(Alumina-N)的混合分散固相萃取(dispersive solid phase extraction, DSPE)粉末净化提取,过0.22 μ m滤膜后以超高效液相色谱-高分辨串联质谱检测。选择Waters Acquity UPLC^® BEH C8色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μ m),以甲醇-5 mmol/L醋酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。使用正、负离子同时扫描模式,基质外标法定量。研究表明,6种目标化合物的线性范围为:二硝托胺,1.0~30.0 μ g/L;尼卡巴嗪,0.2~6.0 μ g/L;地克珠利、妥曲珠利,2.0~60.0 μ g/L;莫能菌素、盐霉素,4.0~120.0 μ g/L。空白样品中添加低、中、高3个水平的混合标准溶液,回收率在67.7%~126.8%之间,相对标准偏差(RSD)≤10.4%。6种抗球虫药物的定量限分别为:二硝托胺,2.50 μ g/kg;尼卡巴嗪,0.50 μ g/kg;地克珠利、妥曲珠利,5.00 μ g/kg;莫能菌素、盐霉素,20.00 μ g/kg。该方法操作简便,灵敏度高,且能够满足日常检测要求。

Select

QuEChERS净化-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中氯噻啉

刘松南, 赵新颖, 董晓倩, 许雯雯, 赵榕

2015, 33 (11): 1205-1209. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.07006

摘要 ( 462 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1269KB) ( 169 )

建立了茶叶中农药氯噻啉残留的液相色谱-串联质谱检测方法。茶叶样品用乙腈提取,提取液经QuEChERS法净化,利用PSA(N-丙基乙二胺)、C₁₈、GCB(石墨化炭黑)等吸附剂材料进一步去除杂质,净化液经过离心后取上清液以水等体积稀释。以乙腈-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相,在0.30 mL/min流速下梯度洗脱,用C₁₈色谱柱进行液相色谱分离,电喷雾正离子模式电离(ESI⁺),选择反应监测(SRM)模式检测,外标法定量。结果表明:氯噻啉在1~500 μ g/L范围内线性关系良好(相关系数r为0.9999),定量限为0.01 mg/kg(S/N≥10),在乌龙茶和绿茶中3个添加水平(0.01、0.3和3 mg/kg)的平均回收率为87.0%~101.0%,相对标准偏差(RSD, n=7)在2.1%~13.1%之间。对多种茶叶的测定结果表明,该方法操作简便、成本低、准确性高、特异性好、分析速度快,可以对茶叶中氯噻啉残留进行定性和定量检测。

Select

高效液相色谱法同时测定尿液中4种肾脏病常用药物

李静, 郭展辰, 赵旭, 马玉花, 韩萍, 封顺

2015, 33 (11): 1210-1213. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.07022

摘要 ( 471 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(818KB) ( 73 )

建立了一种高效液相色谱同时测定尿液中4种肾脏病常用药物依那普利、氨苯蝶啶、呋塞米及缬沙坦含量的方法。色谱分离选用WondaSil C18-WR (150 mm×4.6 mm, 5 μ m);以10.0 mmol/L乙酸铵溶液(pH 3.90)和乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,于254 nm波长下检测,18 min内实现了4种药物的分离分析。结果表明依那普利、氨苯蝶啶、呋塞米、缬沙坦分别在0.15~300 mg/L、0.05~100 mg/L、0.75~750 mg/L、0.05~100 mg/L范围内线性良好,检出限依次为1.38×10^-2、7.67×10^-3、3.69×10^-2、1.16×10^-2mg/L,平均加标回收率在89.49%~99.20%之间,相对标准偏差(RSD, n=3)在4.12%~9.44%之间。结果表明该方法样品处理简便、快速,结果准确可靠,为肾脏病患者尿液中的治疗药物浓度监测提供了一种新方法。

Select

酸水解-气相色谱法测定奶粉中的二十二碳六烯酸

邵仕萍, 相大鹏, 李双, 奚星林, 陈文锐

2015, 33 (11): 1214-1218. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2015.06022

摘要 ( 395 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(799KB) ( 103 )

建立了盐酸水解,索氏提取总脂肪酸,氢氧化钾甲醇溶液甲酯化,硫酸氢钠处理,气相色谱测定奶粉中二十二碳六烯酸(DHA)含量的方法。采用三因素三水平正交试验对氢氧化钾甲醇溶液甲酯化条件进行了优化,得到最优反应条件为:1 mol/L氢氧化钾在25 ℃反应5 min。甲酯化衍生液经硫酸氢钠处理,在SP-2560气相色谱柱(100 m×0.25 mm×0.20 μ m)上进行55 min程序升温测定DHA含量。DHA在5.0~300 mg/L范围内呈良好线性,相关系数为0.9999。DHA质量浓度为10、50、100 mg/L时目标峰峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为3.4%、1.2%和1.1%。方法检出限为2 mg/kg,回收率为90.4%~93.5%。该法用于实际样品的检测,结果令人满意。

过刊目录