色谱

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第35卷第6期目次

2017, 35 (6): 0-0.

摘要 ( 283 )

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模板法制备大孔硅胶微球及其在高效液相色谱蛋白质分离中的应用

牛梦娜, 马红彦, 胡飞, 王世革, 刘璐, 常海洲, 黄明贤

2017, 35 (6): 565-571. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03018

摘要 ( 600 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(9078KB) ( 154 )

以弱阳离子交换聚合物微球（WCX）为模板、N-三甲氧基硅基丙基-N，N，N-三甲基氯化铵（TMSPTMA）为结构导向剂、四乙氧基硅烷（TEOS）为硅胶前驱体，在三乙醇胺弱碱催化作用下，水解缩合形成有机聚合物与二氧化硅复合微球，将此复合微球煅烧后得到大孔二氧化硅微球。探索了不同反应条件对二氧化硅微球的形貌、表面结构和分散性的影响；当TMSPTMA、TEOS与三乙醇胺的体积比为1：2：2时可以得到孔径在50~150 nm之间、粒径在2 μm左右的硅胶微球。对所制备的大孔硅胶微球表面进行C18（十八烷基二甲基氯硅烷）键合修饰，然后将键合的填料装填到50 mm×4.6 mm的色谱柱中，考察了其对常见的几种标准蛋白质和市售大豆分离蛋白质的分离效果，结果显示这种填料在高效液相色谱蛋白质分离中具有一定的潜力。

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非均匀取代淀粉衍生物手性固定相的制备及其手性识别能力

王宝存, 鲍明辉, 林素妃, 马婕妤, 唐守万

2017, 35 (6): 572-577. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.02011

摘要 ( 468 ) [Full Text(HTML)] ()

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通过区域选择性方法制备了两种新型淀粉衍生物，分别为淀粉2-苯甲酸酯-3-（4-甲基苯基氨基甲酸酯）-6-（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）和淀粉2-苯甲酸酯-3-（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）-6-（4-甲基苯基氨基甲酸酯），将二者分别涂覆于氨丙基硅胶后用作液相色谱手性固定相。研究表明：所制备的手性固定相显示出特异的手性识别能力，其手性识别能力明显高于均匀取代淀粉衍生物——淀粉三（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯），取代基的性质及在葡萄糖单元上的位置对手性固定相的手性识别能力有较大的影响。一些未在商品化的手性柱Chiralpak AD上得到有效分离的手性化合物在所制备的固定相上得到了更好的分离。所测试的8对对映体在淀粉2-苯甲酸酯-3-（4-甲基苯基氨基甲酸酯）-6-（3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）固定相上均得到了分离，因而此固定相的手性识别能力较强，具有潜在的应用价值。

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基于花生四烯酸代谢通路研究水飞蓟素对脂多糖诱导炎症模型影响

麦旦提, 杨婵, 薛芸, 王彦, 阎超

2017, 35 (6): 578-586. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.01026

摘要 ( 624 ) [Full Text(HTML)] ()

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以脂多糖类似物（KLA）诱导的RAW264.7细胞为研究对象，采用代谢组学研究手段，研究水飞蓟素对脂多糖诱导炎症模型中花生四烯酸代谢通路的影响。以超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用为平台，对不同浓度水飞蓟素作用下KLA诱导RAW264.7炎症细胞分泌的类二十烷酸代谢物进行定量分析，通过考察主成分分析（PCA）、正交偏最小二乘法判别分析（OPLS-DA）的VIP值和Kruskal-Wallis秩和检验结果显著性差异（P）值筛选代谢标记物。建立了59种类二十烷酸（含15种同位素内标）在5 min内实现快速分离的液相色谱-质谱联用方法；确定了细胞存活率在58%~80%的水飞蓟素浓度为50~150 μmol/L；筛选出数据处理结果同时满足变异权重参数（VIP）值> 1且结果P值< 0.05的类二十烷酸代谢标记物12-OxoLeukotriene B₄（12-OxoLTB₄）；通过分析柱状图和炎症信号通路，确定水飞蓟素借助其抗氧自由基特性发挥抗炎作用，通过抑制脂氧合酶-5（5-LOX）的活性及阻断5-LOX代谢通路中产生氧自由基的脂质过氧化反应来减少氧自由基及过氧化物的形成。综上所述，所建立的方法能快速准确地定量分析多种类二十烷酸，并从代谢组学角度解释了水飞蓟素的抗炎机制。

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利用高效液相色谱-串联质谱追踪酸奶发酵过程中的酪蛋白磷酸肽

董浩, 于洋, 晏嘉泽, 靳艳

2017, 35 (6): 587-593. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03012

摘要 ( 447 ) [Full Text(HTML)] ()

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酪蛋白磷酸肽（CPPs）是酪蛋白被磷酸化的片段，具有促进矿物元素吸收、抗氧化、预防龋齿等多种生物功能。该文利用高效液相色谱-串联质谱研究牛奶经嗜热链球菌（Streptococcus thermophilus）和保加利亚乳杆菌（Lactobacillus debrueckii subsp. bulgaricus）发酵后CPPs的释放规律。结果表明，在内源性蛋白酶的作用下牛奶含内源性CPPs，内源性CPPs主要来源于高丰度酪蛋白α_s1-CN和β-CN。经乳酸菌发酵后，在乳酸菌蛋白酶的作用下更多酪蛋白的磷酸化位点暴露而产生大量CPPs，其中含SpSpSpEE特征结构的CPPs也在酸奶中检测到，CPPs的释放与酪蛋白结构密切相关。研究结果表明，牛奶经乳酸菌发酵后释放大量含特征结构SpSpSpEE的CPPs，可提高结合矿物元素的能力，从而增强其促进人体健康的生物功能。

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超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定食品中34种非法添加减肥类化合物

胡青, 孙健, 冯睿, 张甦, 于泓, 张静娴, 毛秀红, 季申

2017, 35 (6): 594-600. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.03007

摘要 ( 542 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定食品（含保健食品）中34种减肥类非法添加化合物的方法。采用Waters CORTECS T3色谱柱（100 mm×2.1 mm，2.7 μm），以0.1%（v/v）甲酸水溶液-含0.1%（v/v）甲酸的乙腈溶液为流动相，梯度洗脱，在电喷雾离子源、正离子或负离子模式下以多反应监测（MRM）方式检测。西布曲明等29种化合物在0.5~10 μg/L范围内、氯噻嗪等5种化合物在2.5~50 μg/L范围内均呈良好的线性关系，相关系数（r）均大于0.99；西布曲明等29种化合物在5、10和20 μg/kg添加水平下的平均加标回收率为49.2%~136.2%，相对标准偏差（RSD）为0.7%~15.0%（n=6），氯噻嗪等5种化合物在25、50和100 μg/kg添加水平下的平均加标回收率为51.5%~130.9%，RSD为0.8%~14.0%（n=6）；西布曲明等29种化合物的检出限为5 μg/kg，定量限为10 μg/kg，氯噻嗪等5种化合物的检出限为25 μg/kg，定量限为50 μg/kg。本方法已应用于实际样品的测定，共检出了12种化合物，有效打击了非法添加行为。

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同位素内标-液相色谱-串联质谱法同时测定粮食及其制品中的5种真菌毒素

高蓓, 姜德铭, 杨永坛

2017, 35 (6): 601-607. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.12028

摘要 ( 574 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了同位素内标-液相色谱-串联质谱快速测定粮食及其制品中玉米赤霉烯酮（ZON）、雪腐镰刀菌烯醇（NIV）、脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON）及其衍生物3-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇（3-ACDON）和15-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇（15-ACDON）5种真菌毒素的分析方法。以乙腈-水（84：16，v/v）为提取液，采用多功能净化柱净化，同位素内标法定量。5种真菌毒素在各自的线性范围内线性关系良好，相关系数（r²）均大于0.99，检出限（LOD，S/N=3）为5~20 μg/kg。大麦、小麦、燕麦、玉米等9种代表性粮食及其制品在3个不同添加水平下的加标回收率为84.2%~114.5%，相对标准偏差（RSD）为0.4%~9.9%（n=6）。该法操作简单，成本低，准确可靠，灵敏度高，可同时检测粮食及其制品中的5种真菌毒素。

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超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱联用法快速测定食品中苯并[a]芘

张晓艺, 张秀尧, 蔡欣欣, 李瑞芬

2017, 35 (6): 608-612. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.02021

摘要 ( 622 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了快速检测食品中苯并[a]芘的超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用（UPLC-MS/MS）分析方法。样品用正己烷提取后，经分子印迹固相萃取柱净化，以甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱，在XBridge BEH C₁₈柱上实现分离，大气压化学电离（APCI）-三重四极杆质谱正离子MRM方式检测，以苯并[a]芘-d₁₂作为内标的稳定同位素稀释法定量。方法的线性范围为0.07~50 μg/kg，定量限为0.07 μg/kg。平均加标回收率为86%~104%，相对标准偏差为2.3%~14%。该方法灵敏、准确，适用于食品中苯并[a]芘的测定，已应用于实际样品的检查。

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在线液相色谱-二极管阵列检测器-串联质谱法检测野生菌中鹅膏毒肽和鬼笔毒肽

徐小民, 张京顺, 蔡增轩, 张晶, 黄百芬, 许娇娇, 陈苘

2017, 35 (6): 613-619. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.02008

摘要 ( 466 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了在线液相色谱-二极管阵列检测器-串联质谱技术（LC-DAD-MS/MS）同时测定野生菌中多肽类蘑菇毒素（鹅膏毒肽和鬼笔毒肽）的分析方法。样品经甲醇提取，水稀释后，在碱性条件下用XBridge^TM BEH C₁₈柱（150 mm×3.0 mm，2.5 μm）分离，并先后用DAD和MS/MS检测。使用碱性流动相能够实现5种多肽类蘑菇毒素在15 min内达到基线分离，同时又能有效抑制质谱加钠峰[M+Na]⁺的响应信号，保证检测的稳定性和灵敏度。5种蘑菇毒素在0.05~500 mg/kg范围内线性关系良好，相关系数（r）> 0.99；检出限为0.005~0.02 mg/kg。通过实际样品检测，证明该法操作简单、快速，灵敏度高，宽的定量检测线性范围能满足实际样品中蘑菇毒素含量变化大的特点。

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QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时检测土壤和柑橘中吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的残留

李福琴, 石丽红, 王飞, 孙财远, 康頔, 张钰萍, 陈泠竹, 胡德禹

2017, 35 (6): 620-626. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.01031

摘要 ( 751 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了QuEChERS-液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测土壤和柑橘中吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的分析方法。样品经甲醇或乙腈提取，N-丙基乙二胺（PSA）净化后，用液相色谱分离，电喷雾正离子多反应监测（MRM）模式进行质谱测定，以基质匹配标准溶液进行外标法定量。吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵和多菌灵的定量限（LOQ，S/N=10）分别为5.8~7.0 μg/kg、9.3~14.1 μg/kg和2.1~2.6 μg/kg。样品的加标回收率为75.48%~109.18%，相对标准偏差（RSD）为0.60%~5.11%（n=5）。该法快速简便，定量准确，用基质配制标准溶液能够有效、准确地校正LC-MS/MS测定吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵和多菌灵残留的基质效应，满足土壤、橘皮、橘肉和柑橘全果实际样品的检测需求。

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超高效液相色谱-串联质谱法同时测定不同饲料中30种真菌毒素

范志辰, 韩铮, 郭文博, 赵志辉

2017, 35 (6): 627-633. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.02010

摘要 ( 650 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用QuEChERS前处理技术，建立了超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）检测不同饲料样品（预混料、浓缩料和配合料）中30种真菌毒素含量的分析方法。饲料样品经5 mL水和5 mL含1%（v/v）甲酸的乙腈溶液提取后，取上清液氮吹至近干，残渣经1 mL 5 mmol/L醋酸铵水溶液-乙腈（80：20，v/v）复溶后，上机测定。采用基质匹配标准曲线结合同位素内标法进行定量分析。在低、中、高3个添加水平下，30种真菌毒素的平均加标回收率为72.0%~118.4%（n=5），30种真菌毒素在各自的线性范围内线性关系良好，相关系数（r²）≥0.99，检出限（LOD，S/N=3）和定量限（LOQ，S/N=10）分别为0.7~20 μg/L和2~50 μg/L。该法简单、快速、实用性强，适用于预混料、浓缩料和配合料中30种真菌毒素的定量分析。

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基于遗传算法优化的约束背景双线性分解算法用于改进高效液相色谱灰色分析体系的校正结果

张雅雄, 聂先玲

2017, 35 (6): 634-642. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.12017

摘要 ( 453 ) [Full Text(HTML)] ()

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该文采用约束背景双线性分解算法（CBBL）对以高效液相色谱（HPLC）方法分离分析的灰色分析体系进行了多元校正研究。针对采用包括CBBL在内的矩阵校正方法处理HPLC灰色分析体系的固有缺陷，即在相关组分的色谱保留时间重现性较低的情形下多元校正的结果不理想，对CBBL方法进行了改进，即将待测组分的浓度与组分的色谱保留时间同时作为优化的参量引入CBBL，并采用遗传算法（GA）优化CBBL，对于模拟的组分保留时间飘移严重的HPLC灰色分析体系及保留时间重现性不佳的多种酚类化合物组成的实际HPLC灰色分析体系进行了多元校正分析，成功克服了经典CBBL的固有缺陷，取得了较理想的多元校正结果。另外，该研究所建议的方法的校正结果也显著优于传统的残差双线性分解法（RBL）以及秩消失因子分析法（RAFA）。

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用高效液相色谱组方指纹图谱智能预测中药质量的新模式

巩丹丹, 董嘉俊, 孙国祥, 张晶, 张玉静, 孙万阳

2017, 35 (6): 643-649. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2016.12041

摘要 ( 510 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1014KB) ( 133 )

建立大黄、黄芩、黄连的高效液相色谱（HPLC）组方指纹图谱，确定其融合模型，观察组方融合指纹图谱（CSF）与一清片复方样品指纹图谱的一致性，从而以CSF代替复方整体来智能预测复方制剂质量。用二极管阵列检测器（DAD）同时测定黄芩、大黄、黄连和一清片在268 nm波长下的HPLC指纹图谱，并使用系统指纹定量法进行定性、定量评价。结果CSF涵盖各单味药主要色谱峰信息，即CSF共有峰（55个）涵盖一清片样品共有峰（50个）的主要指纹图谱信息。15批样品的质量除YQT-S01为5级外，其他质量均为3级及以上。各组合模式CSF质量除CSF-2为6级外，其余均为2级或1级。该文探讨了标准指纹图谱和中药组方融合指纹图谱的相关性，可以与相应的计算机评价软件相结合，通过组方融合指纹图谱所代表复方制剂的整体指纹图谱来实现智能预测中药成方制剂质量的新模式。

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亲水/反相二维制备液相色谱法分离纯化络石藤中的化学成分

贾有梅, 蔡剑锋, 辛华夏, 丰加涛, 付艳辉, 傅青, 金郁

2017, 35 (6): 650-655. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.01010

摘要 ( 565 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1444KB) ( 108 )

建立了亲水/反相二维制备液相色谱（Pre-2D-HILIC/RPLC）分离纯化络石藤中化学成分的分析方法。络石藤药材经醇提、活性炭脱色后用反相固相萃取柱除去色素和强极性物质，最终得到干燥的浅黄色粉末。一维亲水色谱选择Click XIon色谱柱（250 mm×20 mm，10 μm）作为固定相，水和乙腈作为流动相，进行梯度洗脱，以紫外触发模式收集馏分，共得到15个组分。二维反相色谱选择C18色谱柱（250 mm×20 mm，5 μm）作为固定相，水和乙腈作为流动相，进行梯度洗脱，最终得到14个高纯度化合物，并通过质谱和核磁共振对其进行确认。实验结果表明，该法具有良好的正交选择性，可以有效提高分离度和峰容量，对于分离络石藤等复杂样品具有重要意义。

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基于离子液的超声辅助萃取小蓼叶中的精油及真实溶剂似导体屏蔽模型研究（英文）

Habib ULLAH, Cecilia D WILFRED, Maizatul S SHAHARUN

2017, 35 (6): 656-664. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.02002

摘要 ( 661 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1290KB) ( 117 )

Ionic liquids (ILs) based ultrasonic-assisted extract has been applied for the extraction of essential oil from Persicaria minor leaves. The effects of temperature, sonication time, and particle size of the plant material on the yield of essential oil were investigated. Among the different ILs employed, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate was the most effective, providing a 9.55% yield of the essential oil under optimum conditions (70 ℃, 25 min, IL:hexane ratio of 7:10 (v/v), particle size 60-80 mesh). The performance of 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate in the extraction was attributed to its low viscosity and ability to disintegrate the structural matrix of the plant material. The ability of 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate was also confirmed using the conductor like-screening model for realistic solvents. This research proves that ILs can be used to extract essential oils from lignocellulosic biomass.

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气相色谱测定海绵文胸中甲苯二异氰酸酯残留

王爱霞, 叶平, 黄楠, 陈妍, 李兴根

2017, 35 (6): 665-668. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.01029

摘要 ( 584 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(806KB) ( 108 )

建立了气相色谱-内标法测定海绵文胸中的甲苯二异氰酸酯（TDI）残留量。样品经均质处理后，用经脱水处理的乙酸乙酯超声萃取25 min，过滤净化后，采用Agilent DB-624色谱柱（30 m×0.32 mm×1.8 μm）分析，柱温采用程序升温，检测器为氢火焰离子化检测器，检测器温度为250 ℃，进样口温度为180 ℃，载气为氮气。结果表明：甲苯二异氰酸酯在10~200 mg/L范围内峰面积与质量浓度线性关系良好，线性相关系数（R²）为0.9989，平均回收率为80.5%~91.6%，RSD不大于7.9%（n=6），方法的检出限和定量限分别为10 mg/kg和100 mg/kg。在优化条件下，对生产企业、实体店和电商平台采购的100批次样品进行了检测。该方法操作简单、耗时短、灵敏度高、稳定性好，应用于日常检测可大大降低检测成本，缩短检测周期，具有实际应用价值。

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微波提取-高效液相色谱法测定大气颗粒物中的多环芳烃

王美飞, 杨丽莉, 胡恩宇

2017, 35 (6): 669-673. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2017.01023

摘要 ( 491 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(840KB) ( 62 )

建立了一种微波提取-高效液相色谱法测定大气颗粒物中多环芳烃的方法。吸附有颗粒物的超细玻璃纤维/石英纤维滤膜用正己烷/丙酮（1：1，v/v）混合溶剂经微波提取，提取液用弗罗里硅土柱净化，经浓缩定容后，采用液相色谱法-二极管阵列（PDA）-荧光双检测器测定。目标化合物在20.0~500 μg/L范围内线性良好，相关系数不小于0.9960。空白膜加标结果显示，目标化合物的回收率在56.3%~101%之间。该法已运用于南京市大气颗粒物中多环芳烃分布的调查研究。

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