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    色谱
    Chinese Journal of Chromatography

    2014, Vol. 32, No. 10
    Online: 2014-10-08

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    目录
    第32卷第10期目次
    2014, 32 (10):  0-0. 
    摘要 ( 218 )   PDF(5850KB) ( 35 )  
    特别策划:庆贺吴采樱教授八十华诞专刊
    引言
    邢钧
    2014, 32 (10):  1027-1028.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.09031
    摘要 ( 309 )   [Full Text(HTML)] () PDF(664KB) ( 51 )  

    在张玉奎院士、许国旺研究员的大力支持下,《色谱》庆贺专刊终于在吴采樱教授八十华诞之际与大家见面了!我怀着一颗感恩的心,代表全体同学向辛勤培育我们的吴采樱教授送上这份特殊的生日礼物和祝福,并向不辞辛劳为专刊撰稿的各位专家学者以及编辑部的编辑们表示衷心的感谢!在张玉奎院士、许国旺研究员的大力支持下,《色谱》庆贺专刊终于在吴采樱教授八十华诞之际与大家见面了! 我怀着一颗感恩的心,代表全体同学向辛勤培育我们的吴采樱教授送上这份特殊的生日礼物和祝福,并向不辞辛劳为专刊撰稿的各位专家学者以及编辑部的编辑们表示衷心的感谢! 吴采樱教授于1934 年农历九月十八日出生于浙江省浦江县风景秀丽的前吴村。1956 年7 月毕业于南京大学化学系,由组织分配到中国科学院石油研究所(现大连化学物理研究所)工作,在卢佩章院士指导下,成为我国最早从事色谱研究的学者之一。因其先生工作变动,1971 年10 月吴采樱教授先被调往南京金陵石化公司化工一厂工作,历任工程师及科研所所长等职务;又于1979 年10 月调入武汉大学化学系任教直至1999 年退休(返聘至2009 年),历任副教授、教授及博士生导师,还曾担任教研室主任及化学系副系主任等职务。在长达五十三年的工作生涯里转战“研-产-学”3 个不同领域,吴采樱教授一直致力于色谱基础研究及应用推广工作。曾任中国化学会色谱专业委员会委员(1986-1993),中国色谱学会理事、常务理事(1987-2008),中国化学会《色谱》杂志编委、副主编(1989-2007);还曾担任湖北省化学化工学会理事(1989-2002),创建了湖北省色谱专业委员会并担任主任委员多年,为推动省内色谱学科的发展及“产学研”的结合做出了突出贡献;1993 年获国务院政府特殊津贴。

    研究快报
    可逆加成-断裂链转移策略制备可识别转铁蛋白的抗原决定基印迹微球
    李沁然, 杨开广, 李森武, 刘键熙, 张丽华, 梁振, 张玉奎
    2014, 32 (10):  1029-1033.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06029
    摘要 ( 560 )   [Full Text(HTML)] () PDF(2880KB) ( 195 )  

    应用可逆加成-断裂链转移(RAFT)策略制备了一种抗原决定基表面印迹微球。这一工作以转铁蛋白的抗原决定基N端九肽作为模板,通过共价键合的方式固载于修饰了戊二醛的硅胶颗粒表面。然后以甲基丙烯酸、甲基丙烯酰羟乙酯为功能单体,甲叉基双丙烯酰胺为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在三硫酯试剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸的调控下,于70 ℃进行活性-可控的聚合反应,制备得到分子印迹微球。该材料对模板抗原决定基的识别容量为2.36 mg/g,印迹因子为1.89;对转铁蛋白的识别容量为4.98 mg/g,印迹因子为1.61,120 min内可达到吸附平衡;在多蛋白质竞争识别中,该材料对转铁蛋白识别的印迹因子远高于细胞色素C、乳球蛋白等其他竞争蛋白质的印迹因子。以上结果证明,通过RAFT策略制备得到的抗原决定基分子印迹材料在对抗原决定基具有良好的识别能力的同时,对模板抗原决定基对应的转铁蛋白也具有优良的选择性、较高的识别容量和较快的识别速度。

    专论与综述
    微孔有机聚合物在样品前处理技术中应用的研究进展
    张成江, 潘加亮, 张卓旻, 李攻科
    2014, 32 (10):  1034-1042.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06023
    摘要 ( 667 )   [Full Text(HTML)] () PDF(932KB) ( 309 )  

    微孔有机聚合物(microporous organic polymers,MOPs)是一类由轻元素组成的新型多孔材料,具有骨架密度低、比表面积大、孔尺寸可调控、表面可修饰、化学和物理性质稳定等优点。近年来,MOPs在样品前处理领域展现出巨大的应用潜力。本文综述了MOPs的结构类型及合成方法,以及MOPs在固相萃取、批处理吸附萃取、整体柱和传感膜等样品前处理技术中的应用。

    磁性微纳米材料的功能化及其在食物样品前处理中的应用进展
    高强, 冯钰锜
    2014, 32 (10):  1043-1051.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07026
    摘要 ( 1307 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1294KB) ( 550 )  

    磁性固相萃取是当前对复杂样品中痕量目标物进行有效分离富集的热门技术,功能化磁性微纳米粒子是该技术应用中的关键材料。本文综述了各种已报道的功能化磁性微纳米材料,总结了包括表面嫁接有机小分子、表面包覆碳或无机氧化物、表面嫁接或包覆聚合物、载体表面或孔道内负载磁性纳米粒子、载体骨架内掺入磁性纳米粒子、物理共混法制备磁性功能材料在内的6种功能化方法,并对功能化磁性微纳米材料在食物样品前处理中的应用进行了简要评述。

    基于液相色谱-质谱联用的代谢组学研究中代谢物的结构鉴定进展
    孔宏伟, 戴伟东, 许国旺
    2014, 32 (10):  1052-1057.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05017
    摘要 ( 1093 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1445KB) ( 642 )  

    基于液相色谱-质谱联用的代谢组学技术因其高效分离能力和高灵敏检测能力已成为生命科学研究的重要手段,但由于缺乏有效的通用标准谱图库,检测到的大量代谢物的结构难以鉴定。这制约了代谢组学覆盖度的提高和生物标志物的发现,造成化学和生物信息的严重丢失,成为代谢组学发展的主要技术瓶颈。随着质谱仪器及计算机技术的进步,基于大气压电离质谱(API-MS)的代谢物结构鉴定技术飞速发展,本文从质谱仪器、代谢物分子结构式判别、数据库及谱图检索以及计算机辅助谱图解析等方面,对代谢物结构鉴定的最新进展进行了综述。

    全二维气相色谱在石油地质样品分析中的应用进展
    高儇博, 常振阳, 代威, 童婷, 张万峰, 何生, 朱书奎
    2014, 32 (10):  1058-1065.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07010
    摘要 ( 589 )   [Full Text(HTML)] () PDF(877KB) ( 206 )  

    对石油地质样品的化学组成进行全面准确的剖析,可以获得丰富的地球化学信息,为油气勘探工作提供科学依据。然而,该类样品除了组成复杂之外,还易受到各种物理(如蒸发、乳化、扩散、溶解和吸附)、化学(如光降解)和生物(如微生物降解)过程的影响。这些特点给样品的分析研究工作带来了极大的困难,传统的一维气相色谱/质谱技术很难对其进行理想的分离。全二维气相色谱(GC×GC)作为新发展起来的一种分离技术,在复杂样品分析方面具有独特的优势,虽然在石油地质样品分析中的应用相对较晚,但也日益受到关注。本文主要综述了近5年来GC×GC在石油地质方面国内外的研究进展以及存在的主要问题,并对今后的研究进行了展望。

    毛细管电泳分析中的富集技术及其应用
    黄林芳, 何蔓, 陈贝贝, 胡斌
    2014, 32 (10):  1066-1078.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07029
    摘要 ( 979 )   [Full Text(HTML)] () PDF(990KB) ( 380 )  

    毛细管电泳(CE)具有分析速度快、分离效率高、样品消耗少、成本低廉等优点,已被应用于无机离子、有机小分子、蛋白质、核酸及细胞等的分析中。CE中最常用的检测方式是紫外检测(UV),但由于常规进样样品体积小、检测光程短,CE-UV的灵敏度往往不能满足复杂样品中痕量物质直接分析的要求。CE中的在柱富集技术包括堆积、动态pH界面、吹扫和瞬间等速电泳等,可在很大程度上提高CE-UV的检测灵敏度;另外,固相和液相微萃取技术及其与在柱富集技术相结合应用在CE中也能净化样品基质,进一步提高富集倍数,改善分析灵敏度,从而拓宽了CE-UV在复杂样品分析中的应用范围。

    研究论文
    新型咪唑嵌合氨基亲水作用色谱固定相的制备及其色谱性能
    刘士佳, 乔晓强, 杨艳军, 闫宏远
    2014, 32 (10):  1079-1083.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07022
    摘要 ( 638 )   [Full Text(HTML)] () PDF(972KB) ( 144 )  

    发展新型高效的亲水作用色谱分离材料对于极性化合物的分离分析具有重要的意义。本文设计合成了一种新型咪唑嵌合的氨基亲水作用色谱固定相(Sil-IEASP),并分别采用傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪和元素分析仪对该固定相进行了表征,结果表明该固定相制备成功。以核苷和核酸碱基为样品,分别考察了流动相中的水含量、盐浓度和pH对其保留的影响,结果表明所发展的固定相具有良好的亲水作用特性;此外,缓冲盐浓度和pH几乎不影响上述物质的保留。进一步将该固定相应用于分离尿嘧啶、腺嘌呤、胞嘧啶、尿苷和3种位置异构体(邻三联苯、间三联苯和苯并菲),与常用的氨基固定相相比,本文所发展的固定相具有更好的分离效果,有望在亲水作用色谱分离领域发挥潜在的应用价值。

    亲水作用色谱/质谱联用方法用于大肠杆菌代谢组分析
    王希越, 高鹏, 许国旺
    2014, 32 (10):  1084-1093.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.08008
    摘要 ( 572 )   [Full Text(HTML)] () PDF(2190KB) ( 213 )  

    建立了两性离子亲水作用色谱/质谱联用方法用于大肠杆菌胞内极性代谢物的分离分析。选取52个代表性极性物质对方法进行考察,发现此方法有较好的线性范围,且大部分物质最低检测限均在ng/mL数量级。平行制备6份样品进行分析,结果显示85%以上代谢物峰面积的RSD值小于30%。6个内标物质在低、中、高3个浓度下的日内精密度(RSD)均小于20%,大部分物质的相对回收率都在可接受的范围内(70%~130%)。把此方法用于yfcC基因改造的3株大肠杆菌代谢组分析,发现一些小肽、氨基酸、核苷、有机酸、磷脂等物质在基因改造后发生明显变化。此研究结果表明,建立的两性离子亲水作用色谱/质谱方法检测到的物质化学性质分布广,跨越了极性磷脂到小肽的各个范围,且具有良好的重复性、稳定性和适用性。

    基于在线富集与原位衍生技术的植物组织中内源性油菜素甾醇的超高效液相色谱-串联质谱分析方法
    丁俊, 蒋丽, 冯钰锜
    2014, 32 (10):  1094-1103.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.08010
    摘要 ( 635 )   [Full Text(HTML)] () PDF(976KB) ( 257 )  

    油菜素甾醇是一类重要的植物激素,对植物的生长发育过程起显著调节作用。已报道的油菜素甾醇分析方法存在样品前处理过程复杂和灵敏度低等问题。本研究采用C18 PEEK管填充柱为富集柱,以4-NN-二甲氨基苯硼酸为衍生试剂,搭建了基于双泵-双六通阀的在线管内固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用系统,对油菜素甾醇进行在线富集和原位衍生,实现植物组织中内源性油菜素甾醇的自动化分析。该系统程序化地控制了油菜素甾醇的进样、萃取、衍生、分离和检测过程,有效简化前处理过程,节省人力;在线富集步骤实现了样品溶液大体积进样,提高样品利用率;原位衍生改善了油菜素甾醇电喷雾的离子化效率,使油菜素甾醇的电喷雾质谱检出限降低至pg/mL。该系统可在300 mg鲜重植物组织中检测到内源性油菜素甾醇,已成功用于水稻、油菜中多种油菜素甾醇的定量分析。

    同位素稀释质谱法测定猪肉中克伦特罗含量的国际比对APMP. QM-S6
    许森, 李秀琴, 罗锡明, 张庆合
    2014, 32 (10):  1104-1110.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06024
    摘要 ( 1141 )   [Full Text(HTML)] () PDF(877KB) ( 220 )  

    建立了同位素稀释质谱法(IDMS)测定猪肉中克伦特罗含量的高准确度方法,并应用于亚太计量规划组织(Asia Pacific Metrology Programme,APMP)开展的国际比对“猪肉中克伦特罗含量测定”(APMP. QM-S6)。本研究考察了影响测定结果的喷雾电压值、流动相、色谱柱、提取条件、净化条件等主要因素并进行了优化,并对测定结果的不确定度进行了评定。结果表明:流动相组成以及pH值会影响克伦特罗的质谱响应以及最优的电喷雾电压值;样品溶剂会影响克伦特罗的色谱保留,甲醇溶剂会引起严重的溶剂效应,甚至导致峰分裂;克伦特罗易在固相萃取柱及亲水性滤膜上吸附,且吸附材料和滤膜上吸附的杂质有可能被洗脱,引起基质效应,干扰测定。提取效率最高的方法是采用0.1%(v/v)甲酸乙腈溶液为提取溶剂,通过匀浆进行提取。方法检出限(以信噪比大于3计)为0.2 μg/kg。比对样品中克伦特罗的含量为5.18 μg/kg±0.50 μg/kg(k=2),比对结果与参考值等效一致,取得国际互认。该方法准确可靠,可为猪肉中克伦特罗的日常检测提供参考。

    分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定猪肉中红霉素残留
    宋彬, 李进义, 荆涛, 牛计伟, 周雨笋, 梅素容
    2014, 32 (10):  1111-1116.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06025
    摘要 ( 593 )   [Full Text(HTML)] () PDF(3385KB) ( 226 )  

    采用沉淀聚合法,以红霉素(erythromycin,ERY)为模板,甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycoldimethacrylate,EGDMA)为交联剂,甲醇/乙腈(1:4,v/v)为致孔剂制备了ERY分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers,MIPs)。通过扫描电镜、平衡吸附实验等对制备的印迹和非印迹聚合物进行表征和测定,结果表明所制备的MIPs对ERY具有特异性吸附作用。Scatchard分析证明MIPs对ERY的吸附存在两类不同结合位点,最大表观结合量(Qmax)和平衡解离常数(Kd)分别为Qmax1=45.24 mg/g,Kd1=0.028 g/L; Qmax2=87.53 mg/g,Kd2=0.20 g/L。以制备的MIPs为吸附剂的分子印迹固相萃取柱,结合高效液相色谱法能够快速检测猪肉样品中的ERY残留,线性范围为0.5~50 mg/L(r2=0.9994),检出限(S/N=3)为0.2 mg/kg。猪肉样品中不同添加水平下ERY的加标回收率为95.2%~104.2%,相对标准偏差(RSD)小于5%。该方法选择性好,灵敏、可靠,可用于猪肉等复杂食品样本中ERY残留的检测。

    纤维素/聚硅氧烷离子液体混合气相色谱固定相的制备
    陈刚, 赵晓洁, 邢钧, 姚玉华, 郑京京
    2014, 32 (10):  1117-1123.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.09010
    摘要 ( 799 )   [Full Text(HTML)] () PDF(880KB) ( 272 )  

    纤维素是液相色谱中应用十分广泛的一类固定相,可是由于涂渍性能不佳,纤维素在气相色谱中的应用鲜有报道。本论文首先通过酯化反应合成了脂溶性较好的三醋酸纤维素(CTA),然后与自制的聚硅氧烷离子液体(PIL-C12-NTf2)混配,制备了含纤维素的气相色谱固定相(CTA@PIL-C12-NTf2),并涂渍了毛细管柱。其柱效为3165 plates/m(110 ℃,萘,k=4.95)。麦氏常数及溶剂化参数模型的测试结果证明,该固定相属中强极性固定相,主要作用力是氢键碱性作用和偶极作用。值得注意的是,引入纤维素可明显改善三取代芳香化合物位置异构体及壬烷(C9)同分异构体的分离选择性。此外,该固定相对正构烷烃、醇、脂肪酸酯及邻苯二甲酸酯等也具有良好的分离选择性。该研究不仅初步展现了纤维素在分离选择性上的特点,而且也为探索纤维素衍生物在气相色谱中的应用提供了一条新的途径。

    分散固相萃取-在线凝胶色谱-气相色谱-质谱联用法快速检测紫菜中的农药多残留
    孙晓杰, 郭萌萌, 王苏玥, 谭志军, 李兆新, 翟毓秀
    2014, 32 (10):  1124-1130.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06032
    摘要 ( 517 )   [Full Text(HTML)] () PDF(986KB) ( 283 )  

    建立了紫菜中农药多残留的在线凝胶色谱-气相色谱-质谱联用(GPC-GC/MS)检测方法。以有机氯、有机磷、三嗪类和菊酯类的19种农药为目标物,对比了丙酮、丙酮/二氯甲烷(1:1,v/v)和乙腈3种有机溶剂的提取效果,通过石墨化炭黑粉(GCB)和N-丙基乙二胺粉(PSA)分散固相萃取净化和GPC在线净化,气相色谱-质谱联用法分析,外标法定量。结果表明,此方法实现了在线净化与分析检测的自动化,缩短了分析时间。分析物在10~1000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数r>0.995;采取GPC大体积进样和气相色谱进样口的程序升温方式提高了检测灵敏度,检出限为0.005~0.03 mg/kg。方法的平均添加回收率在70%~120%之间,相对标准偏差(RSD)均小于15%。该方法简单、快速、具有良好的回收率和重复性,适用于紫菜样品中农药多残留的快速灵敏检测。

    磁固相萃取-气相色谱-火焰光度检测联用测定果汁中的有机磷农药
    黄倩, 何蔓, 陈贝贝, 胡斌
    2014, 32 (10):  1131-1137.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07028
    摘要 ( 676 )   [Full Text(HTML)] () PDF(3843KB) ( 302 )  

    制备了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸(MAA)共聚物改性的磁性微球Fe3O4@P(St-co-MAA),并将其作为磁固相萃取吸附剂,建立了磁固相萃取(MSPE)-气相色谱(GC)-火焰光度检测(FPD)联用分析有机磷农药(OPPs)残留的新方法。以5种有机磷农药(二嗪农、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、毒死蜱和喹硫磷)为目标分析物,考察并优化了吸附和解吸条件,确定了最佳实验条件。在最优的实验条件下,方法对5种OPPs的检出限(S/N=3)为0.013~0.305 μg/L,方法的相对标准偏差(RSD,n=7)为3.1%~8.8%,富集倍数为406~951,线性范围达3个数量级。将该方法应用于新鲜番茄汁、草莓汁样品中的OPPs残留分析,加标回收率为85.4%~118.9%。该方法具有检出限低、分析速度快、富集倍数高等优点,为有机磷农药的残留分析提供了新的技术平台。

    分散液液微萃取-在线衍生化-气相色谱-质谱联用法检测环境水样品中紫外吸收剂
    李建, 徐兰英, 薛舒文, 徐丽
    2014, 32 (10):  1138-1143.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05040
    摘要 ( 776 )   [Full Text(HTML)] () PDF(895KB) ( 199 )  

    建立了分散液液微萃取(dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)-在线衍生化-气相色谱-质谱(GC-MS)方法,将其用于环境水中6种二苯甲酮类紫外吸收剂(BPs)(二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮)的检测。系统优化了在线衍生化的条件(如进样口温度、不分流时间、衍生化试剂用量)以及DLLME萃取条件(如萃取剂种类、分散剂种类、萃取剂与分散剂比例、样品体积、样品溶液离子强度及pH值)等。在最优的条件下,所考察的6种BPs检出限为0.011~0.15 μg/L,重现性(RSD)为0.7%~16.6%。该方法结果准确可靠,操作简单,富集效果好,成本较低,环境友好,在实际样品检测中具有一定的应用前景。

    气流吹扫-注射器微萃取-全二维气相色谱法用于原油组分的表征
    童婷, 张万峰, 李东浩, 赵锦花, 常振阳, 高儇博, 代威, 何生, 朱书奎
    2014, 32 (10):  1144-1151.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07017
    摘要 ( 643 )   [Full Text(HTML)] () PDF(1692KB) ( 161 )  

    建立了气流吹扫-注射器微萃取(GP-MSE)与全二维气相色谱/飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS)联用分析原油成分的方法。为了找到适用于原油样品分析的GP-MSE条件,用饱和烃混合标准溶液和15种芳烃的混合标准溶液进行了条件优化,得到的最佳条件如下:取样量5 mg、萃取溶剂正己烷20 μ L、载气流速2 mL/min、加热时间3 min、加热温度300 ℃、冷凝温度-2 ℃。处理后的样品在全二维色谱/飞行时间质谱上进样分析,得到了满意结果。方法的检出限为34~93 μg/L,线性相关系数(R2)>0.99,对50种烃类化合物的回收率在82.0%~107.3%之间,相对标准偏差<10%(n=5)。结果表明GP-MSE-GC×GC/TOFMS法是一种新型绿色、高效、灵敏的分析方法,非常适合原油中挥发性与半挥发性组分的分析。

    固相萃取-气相色谱-质谱法测定皮革制品中短链氯化石蜡
    张伟亚, 万昕, 李丽霞, 王成云, 金淑培, 邢钧
    2014, 32 (10):  1152-1156.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.08011
    摘要 ( 792 )   [Full Text(HTML)] () PDF(983KB) ( 363 )  

    短链氯化石蜡(SCCPs)是我国皮革加脂过程中常用的添加剂,但近年已被欧盟等列为禁止使用的持久性有机污染物。由于SCCPs结构复杂,且皮革基质干扰严重,目前尚没有完善的皮革制品中SCCPs的标准检测方法。本文采用硅胶为固相萃取柱萃取,以正己烷-二氯甲烷(2:1,v/v)为洗脱剂,使SCCPs与皮革基质中的干扰组分完全分离,建立了用于测定皮革制品中SCCPs的固相萃取-气相色谱-质谱方法。该方法的回收率为90.47%~99.00%,检出限为0.069~0.110 mg/kg,相对标准偏差(RSD)为4.20%~6.69%。该方法适用于皮革中SCCPs的定性、定量分析。

    混合模式吸附剂固相萃取-气相色谱-质谱法测定皮革中的磷酸三(2-氯乙基)酯
    张伟亚, 朱玉玲, 王成云, 李丽霞, 张珺清, 邢钧
    2014, 32 (10):  1157-1162.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.09011
    摘要 ( 657 )   [Full Text(HTML)] () PDF(858KB) ( 294 )  

    磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)是一种皮革生产中常用的加工助剂,其具有致癌、神经毒性和生殖毒性,被欧洲化学品管理局列入禁用的第二批授权物质清单。由于皮革产品基质复杂,采用常用的固相萃取(SPE)方法提取对TCEP的回收率不高。Silica-WCX是一种自制的含有羧基与烷基的新型混合模式吸附剂。研究表明,通过在酸性条件下使其羧基保持质子化状态,能有效增强Silica-WCX对极性化合物TCEP的萃取性能,使TCEP的回收率得到明显提高。本文以Silica-WCX为SPE材料,建立了测定皮革中TCEP的SPE-GC-MS方法。该方法的线性范围为0.10~100.0 μg/L,定量限(S/N=10)为44.46 ng/kg,不同添加水平下TCEP的平均回收率在91.45%~99.98%之间,相对标准偏差(RSD)在4.33%~5.97%之间。该方法简便快捷,灵敏度高,定量限低于欧盟《化学品的注册、评估、授权和限制》(registration,evaluation,authorization and restriction of chemicals,REACH)法规的限量要求,适用于皮革及其制品中TCEP的测定。