色谱

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第32卷第9期目次

2014, 32 (9): 0-0.

摘要 ( 142 )

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引言

郑明辉

2014, 32 (9): 905-905. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.08016

摘要 ( 273 ) [Full Text(HTML)] ()

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新型污染物（emerging pollutants）是指对生态环境具有潜在危害但环境监测部门尚未开展常规监测的污染物。与传统的污染物相比，新型污染物组成复杂，如短链氯化石蜡具有近万种同类物(congeners)，复杂环境介质中微量/痕量新型污染物的准确定性和定量仍是具有很大挑战的技术难题。多种色谱技术，尤其是色谱与质谱的联用技术是新型污染物检测的有效手段。
我国环境科学工作者在新型污染物检测技术开发方面取得了很大进展，达到了国际先进水平。为反映我国新型污染物检测技术研发成果，推动新型污染物相关研究，我们邀请了相关科研机构、高校以及环境监测部门的专家撰稿，在"新型污染物色谱分析专栏"集中报道新型污染物检测技术的最新研究成果。本专栏论文不仅有药品及个人护理用品（PPCPs）、全氟化合物、短链氯化石蜡等国内外高关注的新型污染物色谱分析新方法，而且还有目前社会各界普遍关心的雾霾有害成分解析技术与方法。相信本专栏所报道的新技术和新方法对读者会有所帮助和启发。

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大气颗粒物中有机物色谱分析的样品制备技术

郝亮, 吴大朋, 关亚风

2014, 32 (9): 906-912. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07045

摘要 ( 540 ) [Full Text(HTML)] ()

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大气颗粒物中有机物成分分析对深入研究大气颗粒物对人类健康、环境、气候、生态的影响，解析气溶胶来源，制定颗粒物控制相关法规，以及风险管理方法具有重要意义。由于颗粒物中的有机组分种类繁多，分析复杂，目前仅10%~20%的有机物得到了定性和定量分析。因此，大气细颗粒中有机物的分析已成为环境分析领域的优先发展方向。色谱是大气颗粒物中有机物分析的主要方法，而样品制备则是影响分析速度和精度的关键步骤。本文对颗粒物中有机组分色谱分析前的样品制备方法进行了综述，介绍了索氏提取、超声辅助提取、微波辅助提取、加压溶剂提取等溶剂提取方法以及热解吸提取方法，并重点介绍了这些方法在大气颗粒物样品处理中的应用，总结了各种方法的优缺点。

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凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定海水中苯并三唑类紫外线过滤剂

王金成, 张海军, 陈吉平, 张玲

2014, 32 (9): 913-918. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05029

摘要 ( 598 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了海水中7种苯并三唑类紫外线过滤剂的凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取-高效液相色谱-串联质谱分析方法。优化后的萃取实验条件：20 μL十二醇为萃取溶剂，400 μL甲醇为分散溶剂，NaCl质量分数为8%，pH小于6，涡旋振荡时间2 min。目标化合物经Hypersil GOLD色谱柱（150 mm×2.1 mm，5 μm）结合甲醇-水梯度洗脱分离后，用正离子多反应监测模式进行质谱分析。在较宽的线性范围内，7种化合物的线性相关系数（r²）均大于0.99；基质加标回收率为68.3%~127.5%，相对标准偏差为0.9%~15.2%，方法的检出限为0.001~0.090 μg/L，定量限为0.003~0.300 μg/L。将建立的方法用于大连8个海滨浴场海水中苯并三唑类紫外线过滤剂的测定，部分浴场海水有不同程度的检出。该方法简便、快速、环境友好、灵敏度高，可用于海水中苯并三唑类紫外线过滤剂的分析检测。

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固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定水中14种短链和长链全氟化合物

王超, 吕怡兵, 陈海君, 谭丽, 滕恩江

2014, 32 (9): 919-925. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05024

摘要 ( 648 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了固相萃取-超高压液相色谱-三重四极杆质谱同时测定水中14种短链和长链全氟化合物（PFCs）的方法。水样经WAX混合型固相萃取小柱富集和净化后，采用BEH C18色谱柱、甲醇和5 mmol/L乙酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱，质谱采用多反应监测模式，内标法定量分析。14种PFCs在0.1~50 μg/L范围内线性关系良好，相关系数大于0.99，方法检出限和定量限分别为0.09~1.15 ng/L和0.29~3.85 ng/L。在2、10和20 ng/L加标水平下，8种PFCs的平均回收率为85.0%、120.2%和117.4%，平均相对标准偏差为9.2%、9.0%和6.6%，6种PFCs的回收率相对较低，主要由于其在瓶/管壁上的吸附作用导致。应用本方法分析某淡水湖水样，检出4种短链和5种长链PFCs，质量浓度为41.29~49.05 ng/L和98.43~111.02 ng/L。结果表明该方法适用于对环境水体中短链和长链PFCs的同时分析测定。

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液相色谱-串联质谱法快速测定水及鱼肉中的苯胺

贺德春, 赵波, 唐才明, 许振成, 张素坤, 韩静磊

2014, 32 (9): 926-929. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05025

摘要 ( 563 ) [Full Text(HTML)] ()

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为快速准确测定水及鱼肉中的苯胺，采用乙腈提取、高效液相色谱-串联质谱测定，建立了水及鱼肉中苯胺的快速测定方法。水样与乙腈以4：1的体积比混合，1.00 g鱼肉中加入2.00 mL乙腈，涡旋提取1 min，水样和鱼肉样品的提取液离心5 min后取上清液测定。以C₁₈柱为分离柱，乙腈-0.5%（v/v）甲酸水溶液（85：15，v/v）为流动相，目标物质在3 min内分离。在0.5~500 μg/L范围内，苯胺峰面积与内标峰面积之比与质量浓度的线性关系良好（R²>0.999）。基质加标试验结果表明，苯胺在水中的回收率分别为93.7%（加标水平为40 ng）和86.7% （加标水平为400 ng），苯胺在鱼肉中的回收率分别为96.8%、 92.6%和81.8%（加标水平分别为5、50和500 ng），相对标准偏差在1.5%~9.2%之间。水样和鱼肉样品中苯胺的检出限分别为0.50 μg/L和1.00 μg/kg，定量限分别为1.00 μg/L和2.00 μg/kg。应用该方法测定了从受苯胺污染的水库中采集的13份水样和12份鱼肉样品，结果表明，水和鱼肉中苯胺的最大含量分别为1943.6 μg/L和60.8 μg/kg。本方法快速、准确，适用于水和鱼肉中苯胺的快速测定。

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土壤中典型人工甜味剂的前处理方法优化及高效液相色谱-串联质谱分析

冯碧婷, 干志伟, 胡宏伟, 孙红文

2014, 32 (9): 930-935. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05033

摘要 ( 755 ) [Full Text(HTML)] ()

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优化了同时提取土壤中4种典型人工甜味剂的前处理与净化方法，并结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）技术，建立了一种快速高效的分析方法。样品采用25 mL 0.01 mol/L醋酸-醋酸钠溶液（pH 4）提取2次，每次提取20 min；萃取样品进一步采用CNW Poly-Sery PWAX固相萃取小柱净化浓缩；最后采用HPLC-MS/MS进行测定。在干燥土壤中添加1、10、100 μg/kg标准品时，4种甜味剂的平均回收率为86.5%~105%，日内精密度（RSD）≤5.94%，日间精密度（RSD）≤6.53%；在1~100 μg/kg范围内的线性关系良好（r²>0.995）；方法的检出限为0.01~0.21 μg/kg，定量限为0.03~0.70 μg/kg。利用该方法对天津某污水灌溉的农田土壤进行了分析测定，结果表明该方法快捷可靠，可用于土壤中人工甜味剂的环境调查。

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离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定大气颗粒物PM_2.5和PM₁₀中的六价铬

刀谞, 吕怡兵, 滕恩江, 张霖琳, 王超, 李丽和

2014, 32 (9): 936-941. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05026

摘要 ( 703 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(904KB) ( 390 )

建立了大气颗粒物PM_2.5、PM₁₀中六价铬（Cr（Ⅵ））的离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICP-MS）检测方法。采用碳酸氢钠（NaHCO₃）溶液超声提取大气颗粒物样品中的Cr（Ⅵ），并使用含有0.22 g/L 乙二胺四乙酸二钠盐（Na₂EDTA）的75 mmol/L硝酸铵溶液（pH 7.0）淋洗液通过离子色谱柱（AG7，50 mm×4 mm）分离出样品中的Cr（Ⅵ），电感耦合等离子体质谱测定。标准溶液中Cr（Ⅵ）的质量浓度在0.05~5 μg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数达0.9999，标准溶液测定的精密度为1.0%~4.0%，标准样品测定的相对误差为3.3%；纤维素滤膜适用于Cr（Ⅵ）的采样，将纤维素滤膜碱化后，Cr（Ⅵ）的回收率从75%增加到102%；样品在20 mmol/L碳酸氢钠溶液中超声30 min后上机测试，提取完全且回收率稳定；当采样体积为20 m³，方法的检出限为0.0004 ng/m³；采集并测定了PM_2.5及PM₁₀实际样品，样品的加标回收率为91.6%~102%，精密度为1.7%~7.6%。该方法高效、稳定、灵敏，适用于大气颗粒物中六价铬的测定。

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全氟辛酸的3,4-二氯苯胺衍生化及高效液相色谱分析

单国强, 余梦琪, 虞盛松, 祝凌燕

2014, 32 (9): 942-947. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05028

摘要 ( 1427 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(978KB) ( 856 )

介绍了一种可用于环境污染物全氟辛酸（PFOA）检测的高效液相色谱/紫外检测（HPLC/UV）分析方法。首先选用3，4-二氯苯胺为衍生化试剂，利用碳二亚胺法合成PFOA的酰胺化衍生产物（其在255 nm处紫外吸收最大）。然后确定四氢呋喃或水相介质中mg/L水平PFOA的衍生化条件及薄层硅胶色谱净化步骤。建立柱前衍生-HPLC/UV方法，以合成的全氟辛酸-3，4-二氯苯酰胺为对照品，外标法定量，PFOA上机测定的定量限为0.5 mg/L。通过加标回收试验评价方法的准确性，其中有机相及水相衍生法的回收率分别为91.8%~108.7%及40.1%~53.7%。与已报道的柱前衍生-HPLC/UV方法比较，本方法具有反应条件温和、衍生产物稳定、原料廉价易得、操作简单、成本低等优点。将本方法应用于光催化降解研究中PFOA的降解动力学实验，结果与液相色谱-质谱联用方法（LC/MS）的结果一致，说明本方法具有较好的应用前景。

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杭州市冬季大气气溶胶PM_2.5中二恶英和多氯联苯的污染特征

李沐霏, 刘劲松, 周欣, 朱国华, 巩宏平, 陈贝, 王玲, 孙军军

2014, 32 (9): 948-954. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05023

摘要 ( 567 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1454KB) ( 419 )

2014年1月在杭州市选择5个点位采集大气颗粒物PM_2.5样品，采用同位素稀释高分辨气相色谱/高分辨质谱测定PM_2.5中的二恶英（PCDD/Fs）和多氯联苯（PCBs），对PM_2.5的污染状况以及PM_2.5中PCDD/Fs和PCBs的污染水平及分布特征进行了研究。PM_2.5的质量浓度范围为85~168 μg/m³，PM_2.5污染较重，但与2004年同期相比明显降低。PM_2.5中PCDD/Fs的毒性当量（TEQ）为0.277~0.488 pg I-TEQ/m³，明显高于2004年同期采集样品。颗粒物中PCDD/Fs以八氯代二苯并-对-二恶英（OCDD）为主，毒性当量主要贡献者为2，3，4，7，8-五氯代二苯并呋喃（2，3，4，7，8-PeCDF）。PM_2.5中PCBs的质量浓度范围为2.9~8.1 pg/m³，二恶英类多氯联苯（DL-PCBs）的毒性当量范围为2.6~6.1 fg WHO-TEQ/m³，污染较低。PCBs在颗粒物中分布以PCB-28为主，但对毒性当量贡献最大的为PCB-126。PCDD/Fs和PCBs的气-固分配特征表现为PCDD/Fs主要分布于颗粒物中，而PCBs主要分布于气相中。

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同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法检测烟道气中的低氯代二恶英

唐琛, 刘启鹏, 田振宇, 解惠婷, 王梦京, 刘文彬

2014, 32 (9): 955-959. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05030

摘要 ( 678 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(941KB) ( 294 )

建立了同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱检测烟道气中痕量低氯代二恶英的分析方法。采用索氏提取富集烟道气样品中的目标物，提取液经过复合硅胶柱和碱性氧化铝柱净化后，进行高分辨气相色谱-高分辨质谱检测。采用DB-5MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离，以保留时间和同位素特征离子丰度比定性，以与同位素的峰面积比值定量。实验结果表明，方法的回收率为66.6%~112.5%，相对标准偏差（RSD）的范围为19.9%~40.5%（n=5），方法的检出限（LOD）为0.027~0.485 μg/L。应用该方法检测了3个焚烧炉烟道气样品，回收率在85.7%~137.0%范围内，样品中目标物含量分布在11.4~9183 pg/Nm³之间。结果表明该方法适合用于烟道气中痕量低氯代二恶英的检测。

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气相色谱-三重四极杆串联质谱法检测环境空气中的多环芳烃

赵波, 黎玉清, 张素坤, 韩静磊, 许振成, 方建德

2014, 32 (9): 960-966. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05027

摘要 ( 787 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1118KB) ( 389 )

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱检测环境空气中多环芳烃的方法，并利用同位素稀释法对多环芳烃进行了测定。将该方法应用于华南地区某大型石化企业周边环境空气中多环芳烃的检测，并与气相色谱-质谱方法进行了对比。结果表明，该方法的仪器检出限（0.01~0.15 μg/L）和定量限（0.03~1.5 μg/L）均优于气相色谱-质谱法（0.1~0.8 μg/L和0.3~3.5 μg/L），并有更好的灵敏度与选择性。当利用气相色谱-质谱作为检测手段时，回收率指示物氘代菲和进样内标六甲基苯均受到了杂质的严重干扰，影响了定量结果的准确性，而三重四极杆串联质谱很好地解决了这些问题。实际样品分析时，标准曲线中16种多环芳烃相对响应因子的相对标准偏差为2.60%~15.6%，氘代化合物的回收率为55.2%~82.3%，空白加标样品的回收率为98.9%~111%，平行样品的相对标准偏差为6.50%~18.4%，采样空白含量范围为未检出~44.3 pg/m³，实验室空白含量范围为未检出~36.5 pg/m³。上述研究表明，分析环境空气中的多环芳烃时，气相色谱-三重四极杆串联质谱方法值得推广。

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同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤样品中二恶英类化合物的等价毒性当量不确定度的评定

杜兵, 刘爱民, 黄业茹

2014, 32 (9): 967-970. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05022

摘要 ( 592 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(796KB) ( 426 )

采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（isotope dilution high resolution gas chromatography and high resolution mass spectrometry，ID-HRGC-HRMS）测定土壤样品中二恶英类化合物（polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans，PCDD/Fs）的等价毒性当量（toxic equivalent quantity，TEQ）。讨论并确定了测定土壤样品中二恶英类化合物2，3，7，8位异构体不确定度的来源并合成了各异构体的相对标准不确定度；在此基础上，计算了3种等价毒性当量因子（toxic equivalent factor，TEF）框架下土壤样品中PCDD/Fs的TEQ浓度及其合成不确定度和扩展不确定度。

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生物样品二恶英分析中两个常见干扰峰的鉴定

任代卫, 梁韬, 黎刚, 张海东, 王璞, 肖珂, 李英明, 张庆华

2014, 32 (9): 971-974. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05031

摘要 ( 525 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(935KB) ( 307 )

利用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪（HRGC/HRMS）和高分辨气相色谱/低分辨质谱仪（HRGC/LRMS）对实际生物样品中二恶英（polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans，PCDD/Fs）的分析过程中¹³C标记的2，3，7，8-四氯代二苯并呋喃（¹³C₁₂-2，3，7，8-TCDF）监测碎片离子通道的两个常见干扰峰进行了分析鉴定。通过实际样品分析结果首先推测这两个干扰峰可能为有机氯农药类化合物滴滴涕（DDT）降解产物滴滴伊（DDE）的两个异构体，其次采用DDE的标准溶液（包括o，p’-DDE和p，p’-DDE）进行分析确认。通过HRGC/HRMS的色谱峰分离效果分析、色谱保留时间匹配以及与DDE碎片离子的理论丰度比进行比较，最终确认实际样品分析中的两个干扰峰依次为o，p’-DDE和p，p’-DDE。本文可为生物样品中二恶英的准确识别提供重要参考。

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肉类食品中杂环胺检测的样品前处理及分析方法的研究进展

张仟春, 肖小华, 李攻科

2014, 32 (9): 975-980. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05011

摘要 ( 613 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(897KB) ( 326 )

杂环胺是畜禽、鱼肉等食品在高温烹饪过程中生成的一类致癌、致突变化合物，高效、高选择性的样品前处理方法和高灵敏的分析方法是食品中痕量杂环胺分析检测的关键。本文综述了近年来溶剂萃取、固相萃取和固相微萃取等样品前处理方法，以及液相色谱、液相色谱-质谱等分析方法在食品中痕量杂环胺检测中的应用，结合现有研究对其发展趋势进行了展望。共引用文献51篇。

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硼亲和吸附剂的制备及其对苯甲酰脲类农药的萃取性能

张咏, 梅萌, 刘祎, 喻杰, 黄晓佳, 袁东星

2014, 32 (9): 981-987. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.07005

摘要 ( 609 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2663KB) ( 237 )

以3-丙烯酰胺苯硼酸（APB）为单体，二乙烯基苯（DVB）为交联剂，“原位”聚合制备了聚（3-丙烯酰胺苯硼酸-二乙烯基苯）多孔硼亲和整体材料并作为搅拌饼固相萃取（SCSE-APBDVB）的萃取介质。以5种苯甲酰脲农药为目标化合物，详细考察了萃取过程中解吸溶剂、样品基底中pH值以及离子强度、萃取和解吸时间等实验条件对萃取效率的影响。在此基础上，与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用建立了环境水样和果汁样品中苯甲酰脲农药残留的测定方法。在最佳条件下，在水样和果汁样品中，5种目标化合物的检出限（LOD，S/N=3）分别在0.055~0.11 μg/L和0.095~0.31 μg/L之间，所建立的方法具有理想的日内和日间重现性（RSD值均小于9.0%）。在对实际环境水样和果汁样品的测定中，不同加标浓度苯甲酰脲的回收率为75.6%~109%。研究表明，由于所制备吸附剂与目标化合物存在B-N配位作用、氢键和疏水等多种作用力，因此SCSE-APBDVB可对苯甲酰脲农药进行有效萃取，所建立的分析方法具有简便、灵敏和环境友好等特点。

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超高效液相色谱-串联质谱法同时测定塑料包装矿泉水中11种双酚类化合物

勾新磊, 高峡, 胡光辉, 池海涛, 乐胜峰, 王尉, 刘伟丽

2014, 32 (9): 988-991. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06008

摘要 ( 795 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(958KB) ( 386 )

建立了同时测定塑料包装矿泉水中11种双酚类化合物的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）分析方法。以真空冷冻干燥的方法对样品进行前处理。使用Waters ACQUITY UPLC BEH C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）进行分离，以甲醇和0.1%（v/v）氨水为流动相对目标物进行梯度洗脱。在电喷雾负离子模式及多反应监测（MRM）模式下进行定性和定量分析。结果表明，11种双酚类化合物在线性范围内线性关系良好，线性相关系数（R²）均大于0.997；目标物的检出限为0.01~1.00 μg/L；3个加标水平下的回收率为75.3%~102.1%，相对标准偏差为1.5%~8.9%。本方法准确、简便、快速，可用于塑料包装矿泉水中双酚类化合物的实际检测。

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高效液相色谱-三重四极杆质谱同时测定与筛查海洋浮游藻类中的5种色素

郑立洋, 陈娟娟, 徐继林, 周成旭, 严小军

2014, 32 (9): 992-998. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06016

摘要 ( 691 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1693KB) ( 341 )

对海洋藻类色素的高效液相色谱-三重四极杆质谱（HPLC-QqQ-MS）分析方法的有效性进行了验证。该方法采用C₁₆氨基色谱柱为固定相，以甲醇、乙腈和乙酸铵为流动相，在选择反应监测模式下对叶绿素a、叶绿素b、 β，β -胡萝卜素、叶黄素和岩藻黄素的含量进行了测定。结果表明，5种色素标准品的线性关系良好，相关系数（r²）均高于0.996，回收率在82.77%~99.83%之间，日内和日间精密度的相对标准偏差（RSD）均小于5%（n=5）；方法的检出限（LOD）在0.02~0.16 μg/L之间，定量限（LOQ）在0.06~0.54 μg/L之间。利用该方法对11种藻类中5种色素的含量进行分析，比较了赤潮异弯藻、卡罗藻、微小原甲藻、微拟球藻、蛋白核小球藻、颗石藻、定鞭金藻、中肋骨条藻、威氏海链藻和假微型海链藻之间的物种色素分布情况。该方法具有简单、灵敏度高、重复性好、回收率高等优点，适合藻类色素分析，为进行藻类生物量计算提供了分析手段。

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超高效液相色谱-串联质谱法检测水系模拟物中11种工业用抗氧化剂

范赛, 邹建宏, 李丽萍, 张楠, 刘伟, 李兵, 赵旭东, 吴国华, 薛颖, 赵榕

2014, 32 (9): 999-1004. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05014

摘要 ( 512 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1638KB) ( 323 )

建立了水系模拟物中11种工业用抗氧化剂的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。水系模拟物经ProElut PLS固相萃取柱浓缩富集，采用ACQUITY UPLC^TM BEH C₁₈超高效液相色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）分离，水和乙腈作为流动相进行梯度洗脱，电喷雾离子源电离，负离子多反应监测模式下进行监测，外标法定量。11种化合物在5.0~100 μg/L范围内呈良好线性关系，相关系数r>0.995，方法检出限为0.2~1.0 μg/L，定量限为0.5~3.0 μg/L。5.0、10.0和20.0 μg/L添加水平下的加标回收率为61.4%~109.4%，RSD为3.9%~18.2%（n=6）。该方法操作简单、稳定、可靠，可以满足水系模拟物中11种抗氧化剂的定性确证和定量检测。

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超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱鉴别纺织品中禁用芳香胺及其异构体

叶曦雯, 彭燕, 牛增元, 高永刚, 罗忻, 邹立, 周明辉

2014, 32 (9): 1005-1012. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.04041

摘要 ( 703 ) [Full Text(HTML)] ()

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针对目前纺织品中禁用偶氮染料检测中的假阳性问题，建立了一套应用超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-LTQ/Orbitrap）同时筛选24种禁用芳香胺及其常见的14种异构体的方法。样品经连二亚硫酸钠还原，叔丁基甲醚提取后，以水/甲醇（9/1，v/v）稀释定容，用ZORBAX SB-C₁₈色谱柱（150 mm×2.1 mm，5 μm）分离，以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相，电喷雾正离子（ESI⁺）模式电离。以准分子离子峰的精确质量数和保留时间定性，以提取的色谱图峰面积定量。38种芳香胺的线性相关系数大于0.99，方法检出限为0.5~5 μg/kg。该方法可通过一次实验同时对24种禁用芳香胺及其常见的14种异构体准确定性定量，大大缩短检测周期，实际样品检测也进一步验证了其灵敏性和准确性。

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纤维素-三（4-甲基苯甲酸酯）手性固定相拆分5种芳基丙酸类药物对映体及其制剂的含量测定

罗安, 万强, 范华均, 陈智, 吴学昊, 黄晓文, 臧林泉

2014, 32 (9): 1013-1018. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.06026

摘要 ( 892 ) [Full Text(HTML)] ()

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采用纤维素-三（4-甲基苯甲酸酯）（CTMB）手性固定相，利用反相色谱法研究了氟比洛芬、普拉洛芬、布洛芬、萘普生、洛索洛芬5种芳基丙酸类手性药物的色谱拆分行为。考察了流动相组成、酸碱添加剂及柱温对上述5种药物对映体分离的影响，并通过热力学研究及对映体结构分析对CTMB固定相的手性拆分机理进行了探讨。结果表明，除萘普生采用乙腈-0.1%（v/v）甲酸溶液外，以甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液为流动相可使普拉洛芬、洛索洛芬、氟比洛芬和布洛芬的对映体间的分离度均大于1.5，CTMB固定相对这5种芳基丙酸类药物的手性拆分能力依次为普拉洛芬>洛索洛芬>氟比洛芬>布洛芬>萘普生。在各自的优化色谱条件下，将方法应用于上述5种药物制剂的含量测定，结果令人满意。

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一种变压器油色谱峰识别算法的设计

欧林军, 曹建

2014, 32 (9): 1019-1024. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2014.05008

摘要 ( 684 ) [Full Text(HTML)] ()

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在变压器油色谱峰识别领域，传统的一阶导数法需要斜率阈值来实现色谱峰识别，因此自动化程度低及容易失真。针对这些缺点，本文在一阶导数法的基础上进行了改进，将迭代移动平均及归一化分析技术应用到色谱峰识别中，通过对信号曲线及方波曲线多次迭代移动平均确定最优的归一化识峰参数，结合色谱峰的绝对保留时间及识峰窗口实现对色谱峰的准确识别。实验结果表明：该算法可以准确识别色谱峰，对噪声、色谱峰的峰宽及峰形变化不敏感，具有很强的自适应性，满足变压器油中气体在线监测装置的现场使用要求。

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