色谱

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第36卷第8期目次

2018, 36 (8): 0-0.

摘要 ( 193 )

PDF(5913KB) ( 34 )

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基于微机电系统的微型气相色谱柱研究进展

罗凡, 冯飞, 赵斌, 田博文, 杨雪蕾, 周海梅, 李昕欣

2018, 36 (8): 707-715. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02015

摘要 ( 588 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(5185KB) ( 230 )

气相色谱柱是气相色谱仪的关键部件，主要用于混合气体组分的分离。与传统气相色谱柱相比，基于微机电系统（MEMS）技术设计制作的微型气相色谱柱具有重量轻、体积小、功耗低、分离快速等优点，便于集成到便携式气相色谱仪中，适应了目前气相色谱仪微型化的发展趋势。该文综述了MEMS微型气相色谱柱的研究进展，首先阐述了MEMS微型气相色谱柱理论基础，随后对MEMS微型气相色谱柱沟道布局及柱内结构、固定相支撑层及固定相制备等方面进行了综述，最后对其发展趋势进行了展望。

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三聚氰胺磁性表面分子印迹聚合物的制备及其在牛奶样品中的应用

孙治安, 祁玉霞, 王霞, 周彦强, 龚波林

2018, 36 (8): 716-722. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03033

摘要 ( 526 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(3154KB) ( 176 )

以三聚氰胺（MEL）为模板分子、α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂、Fe₃O₄@SiO₂磁性材料为载体，制备得到三聚氰胺磁性表面分子印迹聚合物（MEL-MMIPs）。分别使用透射电镜（TEM）、热重分析（TGA）、傅立叶变换红外光谱（FT-IR）和振动样品磁强计（VSM）对制备的MMIPs进行表征。结果表明，印迹聚合物层成功地在Fe₃O₄@SiO₂磁性材料表面包覆，印迹粒子具有良好的磁学性能。将磁性分子印迹聚合物应用于牛奶中三聚氰胺的富集分离，采用高效液相色谱法（HPLC）检测，结果显示该磁性表面分子印迹聚合物对三聚氰胺有特异性吸附。以制备的MMIPs为吸附剂，建立了一种简单、快速和高选择性测定牛奶中三聚氰胺的方法。

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螺旋霉素分子印迹磁性纳米吸附剂的合成及应用

孙佳佳, 章飞芳, 梁鑫淼

2018, 36 (8): 723-729. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03034

摘要 ( 458 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(4314KB) ( 151 )

制备了一种以螺旋霉素为模板分子的分子印迹磁性纳米吸附剂。以磁性纳米Fe₃O₄为内核，经丙烯酸表面修饰后再以螺旋霉素为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，通过表面自由基聚合反应制备得到。该吸附剂对螺旋霉素、交沙霉素、替米考星和酒石酸泰乐菌素4种大环内酯类抗生素表现出良好的富集效果（富集倍数分别为310、118、758和72），其选择性明显优于常规C₁₈吸附剂。该吸附剂可重复使用至少6次。结合高效液相色谱-紫外检测器建立了上述4种抗生素的分析方法。方法检出限为0.53~2.75 μg/L，定量限为1.78~9.16 μg/L；在50、100和150 μg/L低中高3个添加水平下，方法回收率在80.78%~123.02%之间，相对标准偏差<15.8%（n=5）。该方法被应用于分析蜂蜜中的上述4种抗生素。

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QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定不同植被类型土壤中11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

王璐芳, 李春梅, 许佳彬, 李慧, 苏杭, 王静, 金芬, 张宇

2018, 36 (8): 730-737. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02020

摘要 ( 443 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(3218KB) ( 136 )

建立了同时检测6种不同植被类型土壤中11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（丁香菌酯、氯啶菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、E-苯氧菌胺、醚菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌酯和烯肟菌胺）的QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱分析方法。土壤样品经0.1%（体积分数）醋酸乙腈提取，用100 mg N-丙基乙二胺（PSA）和100 mg C₁₈净化。采用C₁₈色谱柱进行色谱分离和分析，以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱，以电喷雾正离子、多反应监测模式进行定性分析，采用基质标准曲线外标法进行定量分析。结果表明：11种甲氧基丙烯酸酯杀菌剂在0.1~100 μg/kg范围内线性关系良好，相关系数为0.9805~0.9999。空白样品在5、10和50 μg/kg添加水平下的平均回收率为65.1%~103.9%，相对标准偏差为0.082%~14%（n=3），定量限为0.005~2.0 μg/kg。该方法能够满足不同植被类型土壤（黑土、红壤土、砂土、潮土、灰漠土、高山土）中11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂痕量检测的要求。

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离子液体分散液液微萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的迁移量

闫萌萌, 陈萌, 孟宪双, 郭项雨, 白桦, 马强, 王鹏龙, 雷海民

2018, 36 (8): 738-744. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03039

摘要 ( 490 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(962KB) ( 191 )

建立了一种基于离子液体分散液液微萃取前处理技术的食品接触材料中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸迁移量的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。水、10%（体积分数）乙醇溶液和4%（体积分数）乙酸溶液作为3种水性食品模拟物与食品接触材料充分接触，进行迁移试验，对迁移液采用离子液体分散液液微萃取技术进行目标物的萃取富集，考察了萃取剂种类和用量、涡旋时间、盐浓度、离心速率及时间等关键因素对食品模拟物中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸萃取效率的影响。使用Waters ACQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱（50 mm×2.1 mm，1.7 μm），以乙腈和水为流动相，梯度洗脱分离，在电喷雾负离子模式下，采用多反应监测模式进行定性及定量分析。结果表明，全氟辛酸和全氟辛烷磺酸在各自范围内线性关系良好（r²>0.99），检出限分别为0.5和1 μg/L，定量限分别为2和5 μg/L；在低、中、高3个添加水平下全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的平均回收率为86.4%~116.9%，相对标准偏差为4.3%~14.4%（n=6）。该方法准确高效、环境友好，适用于食品接触材料中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸迁移量的检测。

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超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留

张爱芝, 李湘江, 王志强, 张书芬, 宋悦, 曹丽丽, 蔡君美, 陈林吉

2018, 36 (8): 745-751. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03012

摘要 ( 405 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1612KB) ( 112 )

建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）快速测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的方法。在2 g鸡蛋中加入2 mL水后，用4 mL乙腈提取，然后加入1 g NaCl，于4℃以9000 r/min离心10 min，稀释后过有机膜。采用C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）分离，在电喷雾电离源、负离子模式下进行多反应监测（MRM）采集。结果表明，氟虫腈及其代谢物在3个添加水平下的回收率为77.4%~112.1%，相对标准偏差为4.0%~13.6%，检出限为0.10~0.43 μg/kg。该法简单、高效，可用于实际样品检测。

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固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和羊奶中莫奈太尔及其代谢产物残留

吴映璇, 谢敏玲, 姚仰勋, 蓝草

2018, 36 (8): 752-757. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03014

摘要 ( 445 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(867KB) ( 89 )

建立了高效液相色谱-串联质谱快速测定牛奶和羊奶中莫奈太尔及其代谢产物残留量的分析方法。样品经乙腈沉淀蛋白质，中性氧化铝固相萃取柱净化，以Inertsil C8-3（150 mm×4.6 mm，5 μm）色谱柱分离，甲醇-乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾负离子监测模式检测，外标法定量。结果表明，在0.1~5.0 μg/L范围内，待测物色谱峰面积与其质量浓度间的线性关系良好（相关系数均大于0.99），定量限为2.0 μg/kg。莫奈太尔及其代谢产物在2类基质中3个水平（2.0、50和100 μg/kg）下的加标回收率为90.1%~103.3%，相对标准偏差（RSD）为2.0%~6.2%（n=6）。该方法操作简便、快速，灵敏度高，抗干扰能力强，回收率和重复性良好，能够满足牛奶和羊奶中莫奈太尔及其代谢产物残留量的检测要求。

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高效液相色谱快速测定草本植物饮料中28种外源性药物和内源性成分

何嘉雯, 温家欣, 赖宇红, 曹雅静

2018, 36 (8): 758-765. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02005

摘要 ( 391 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(895KB) ( 59 )

建立了高效液相色谱快速测定草本植物饮料中28种外源性药物和内源性成分的分析方法。样品经甲醇-水（70：30，v/v）超声提取后，使用Thermo Accucore C18色谱柱（100 mm×4.6 mm，2.6 μm），以甲醇、乙腈和20 mmol/L乙酸铵溶液（pH 4.2）为流动相进行梯度洗脱，流速为1.2 mL/min，柱温为35℃，采用二极管阵列检测器，检测波长为254和220 nm，外标法定量。结果表明，28种成分在1~100 mg/L范围内线性关系良好，相关系数（r）均不小于0.999。液体样品和固体样品的检出限（LODs）分别为1~10和20~200 mg/kg。28种成分在液体和固体样品中的加标回收率分别为88.8%~118.6%和92.7%~112.3%，相对标准偏差（RSDs）分别为0.1%~6.7%和0.1%~6.4%。按上述方法检测草本植物饮料456批，检出阳性样品55批次，检出率为12.1%。该法简便快速、准确可靠，适用于草本植物饮料中28种成分的测定。

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基于双定性原则的高效液相色谱-二极管阵列检测法分析中药组分

唐涛, 杨三东, 赵海青, 谈义萌, 封娇, 夏明珠, 李彤

2018, 36 (8): 766-771. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02012

摘要 ( 391 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1324KB) ( 146 )

双定性是根据样品的保留时间和吸收光谱的特征峰进行复合定性的一种新方法。该文基于自行设计及组装的二极管阵列检测器，构建了一套液相色谱-二极管阵列检测系统。采用该色谱系统分别对6种中药饮片中的非法添加物金胺O和枣仁天麻胶囊中的有效成分五味子醇甲进行了分离及定性研究。结果显示，在蒲黄饮片和枣仁天麻胶囊样品色谱图中均存在与目标检测物保留时间接近的色谱峰，进一步通过吸收光谱的特征峰比对，均排除了目标物存在的可能。应用结果证明，基于保留时间/吸收光谱的双定性原则，可以有效排除样品中杂质的干扰，避免假阳性结果，为中药组分研究提供了参考方法。

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基于稀疏模型的气相色谱-质谱数据解析及其在严重重叠峰解析中的应用

伍毅子, 魏维伟, 杨华武, 陈增萍, 邹有, 李燕春, 庹苏行, 尹双凤, 钟科军

2018, 36 (8): 772-779. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03001

摘要 ( 333 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2447KB) ( 71 )

提出一种气相色谱-质谱（GC-MS）数据解析算法。以色谱峰顶点处的质谱作为待测谱，在谱库中检索一定量相关参考谱，求解关于各纯组分色谱响应值的方程。质谱检索采取分步策略，先利用质谱碎片规律建立高速索引进行粗选，然后使用强峰高概率出峰准则和耐挤压性准则排除无关质谱。为求解色谱响应值方程，提出基于稀疏模型的回归算法，相比传统算法，稀疏算法利于提取待测谱的主要结构，避免"过拟合"。实验结果表明，该质谱检索算法具有较高的精度和规模较小的剩余参考谱集，而所提稀疏模型算法可有效解析严重重叠峰。该算法可作为GC-MS重叠峰解析，特别是严重重叠峰解析的一种有效解决方案。

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全二维气相色谱-质谱分析煤油基吸热型碳氢燃料烃族组成

李海静, 刘国柱, 张香文

2018, 36 (8): 780-785. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02030

摘要 ( 335 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1556KB) ( 148 )

采用全二维气相色谱-质谱联用（GC×GC-MS）考察了色谱柱系统、程序升温条件和调制周期3个主要因素对样品组分分离结果的影响，建立了煤油基吸热型碳氢燃料烃族组成的定性分析方法，并利用GC×GC-FID通过有效碳数校正因子对烃族组成进行定量。对选取的9种燃料的分析结果表明，该方法对链烷烃和环烷烃的定量结果与标准方法ASTM D2425的结果高度一致，相对误差基本均在±10%以内。利用该方法计算的碳含量结果与元素分析法相比误差均在0.5%以下。该方法无需复杂的前处理，稀释后可直接进样分析，操作简单，而且可直观地看出不同样品之间的差异，为改进燃料的性能提供了必要的分析手段。

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气相色谱-串联质谱法测定婴儿奶粉中16种邻苯二甲酸酯类化合物

许兵兵, 李晓敏, 张庆合, 朱维晃

2018, 36 (8): 786-794. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03010

摘要 ( 443 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(2655KB) ( 155 )

建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）测定复杂基体婴儿奶粉中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析方法。奶粉样品以水溶解均质，乙腈提取，乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）类型玻璃固相萃取柱净化，DB-5 MS UI气相色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离，同位素稀释质谱法（IDMS）定量。比较了氧化铝/PSA和PSA两种固相萃取柱在不同洗脱条件下萃取16种塑化剂的回收率。最终选择PSA固相萃取柱，以正己烷-丙酮（60：40，v/v）作为洗脱溶剂，实现奶粉基体中16种塑化剂的净化。采用基质匹配同位素内标法定量，16种塑化剂在0.01~2.0 mg/kg范围内线性良好，线性相关系数（R²）大于0.9996，检出限和定量限分别是0.15~2.50 μg/kg和0.50~8.33 μg/kg，加标回收率为96.1%~104.0%，相对标准偏差（RSD）小于3.3%（n=5），该方法灵敏度好、精密度高，适用于婴儿奶粉基体中16种塑化剂的痕量分析。

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固相萃取-气相色谱-质谱法测定进口海产品中11种合成麝香

曲栗, 曾静, 赵超敏, 宋伟民

2018, 36 (8): 795-802. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02022

摘要 ( 402 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1909KB) ( 118 )

建立了固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定进口海产品中11种合成麝香（开司米木、萨利麝香、粉檀麝香、葵子麝香、特斯拉、佳乐麝香、二甲苯麝香、吐纳麝香、伞花麝香、西藏麝香和麝香酮）。样品经正己烷提取，弗罗里硅土固相萃取柱净化，内标法定量。目标物在0.001~0.1 mg/L内呈良好的线性相关，相关系数（r²）均大于0.990，方法检出限（信噪比（S/N）>3）为0.35~2.08μg/kg，定量限（S/N>10）为1.18~5.00μg/kg。分别在空白基质中添加低、中、高3个水平的标准品进行回收试验，平均回收率为83.1%~117%，相对标准偏差（RSD，n=6）为5.1%~8.5%。利用该方法对2017年上海口岸进口的30个海产品进行了筛查，发现佳乐麝香在93.3%的被测样品中均有检出，含量最高达3.82μg/kg。葵子麝香和伞花麝香也是检出较多的麝香品种，含量最高分别可达15.4μg/kg和10.5μg/kg。该方法特异性强，灵敏度高，适用于海产品中多种合成麝香残留物的筛查和确证。

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电场促进下的单滴微萃取-气相色谱法测定尿中6种苯丙胺类兴奋剂

宋爱英, 杨晶

2018, 36 (8): 803-808. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03021

摘要 ( 294 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1004KB) ( 95 )

建立了电场促进下的单滴微萃取结合气相色谱技术测定尿中6种苯丙胺类兴奋剂（ATSs）的分析方法。通过对影响萃取效率因素的优化，确定了最佳萃取条件：二氯甲烷萃取溶剂2 μL、萃取时间3 min、样品溶液pH 7和电压-2.5 V。采用HP-5毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）进行分离，用氢火焰离子化检测器进行检测。6种ATSs在20~1000 μg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数（r）为0.989~0.997，检出限（S/N=3）为3.2~7.6 μg/L；对尿样进行加标回收试验（50、100和500 μg/L），6种ATSs的回收率为91.6%~111.2%，相对标准偏差为2.9%~6.2%（n=3）。该法具有快速简便、灵敏度高、重复性好、线性范围宽、对环境友好的特点，可用于尿样中6种ATSs的分析测定。

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超高效液相色谱-高分辨质谱法筛查婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留

程建桥, 张峰, 许秀丽, 洪云鹤, 吴寒秋, 王传胜

2018, 36 (8): 809-816. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.02014

摘要 ( 389 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(896KB) ( 150 )

建立了一种快速筛查婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）分析方法。奶粉样品经水溶解后，使用乙腈提取除去蛋白质等杂质，经低温高速离心后可达到净化样品的目的。选用C8色谱柱对待测物进行分离，在Q Exactive高分辨质谱Full MS/dd-MS²（data-dependent MS²）扫描模式下采集数据进行定性定量分析。17种目标物在5~200 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r²）均大于0.99，检出限0.0060~0.040 μg/L，定量限0.71~4.6 μg/kg，平均回收率69.6%~101.4%，相对标准偏差（RSDs）均小于10%。该法操作简单，重现性好，分辨率高，适用于婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留的定性、定量筛查。

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基于荷移反应的高效液相色谱法测定氨基丁醇

邵梅琪, 陈艳, 彭青, 柳鹏福, 吴杰群, 储消和

2018, 36 (8): 817-821. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03026

摘要 ( 401 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(853KB) ( 107 )

建立了一种基于荷移反应的高效液相色谱测定氨基丁醇含量的分析方法。在pH 8.4的硼砂-硼酸缓冲溶液中，氨基丁醇与四氯苯醌于60℃反应60 min，利用高效液相色谱法-紫外检测器进行分析。荷移络合物采用Agilent Extend C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）分离，以0.001%（体积分数）三乙胺甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱，流速为1 mL/min，检测波长为350 nm。该方法对氨基丁醇的定量限为0.01 g/L，线性范围为0.1~0.6 g/L，相关系数（R²）为0.9994；方法的加标回收率为98.3%~103.6%，相对标准偏差（RSD）为0.9%~1.6%。该法简便快捷，适用于氨基丁醇含量的快速检测。

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常规离子色谱系统-电容耦合非接触式电导检测器的构建

陈小花, 侯彦杰, 杨丙成, 艾雷

2018, 36 (8): 822-826. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03011

摘要 ( 349 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1026KB) ( 144 )

通过考察电极长度及电极间距、检测管管径及材质、激励信号频率、电压和波形等参数对信噪比的影响，研制了一种适用于常规型离子色谱系统的电容耦合非接触式电导检测器（C⁴D）。在抑制模式下，该检测器对常见无机阴离子（F^-、Cl^-、NO₂^-、Br^-、NO₃^-和SO₄^2-）的检出限（信噪比=3）为0.02~0.08 μmol/L；峰面积的相对标准偏差<1.8%（n=6）；在0.1~10 μmol/L范围内上述6种无机阴离子线性关系良好，相关系数（R²）>0.999。自制C⁴D的主要性能参数与商品化接触式电导检测器相当。该检测器具有结构简单、成本低廉、无电极污染等优点，有利于拓展离子色谱的应用范围。

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3种前处理方法处理婴幼儿配方奶粉中二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸的差异性

李洁, 鞠香, 王艳丽, 田其燕, 申中兰, 胡梅, 刘艳明, 祝建华

2018, 36 (8): 827-832. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2018.03019

摘要 ( 390 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1257KB) ( 121 )

探讨了国家标准GB 5009.168-2016中乙酰氯-甲醇甲酯化法、酸水解酯化法和碱水解酯化法3种前处理手段处理婴幼儿配方奶粉中4种多不饱和脂肪酸（二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸）含量的差异性。乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法明显优于碱水解酯化法。乙酰氯-甲醇甲酯化法中，样品的水解和脂肪的甲酯化同时进行并相互促进，使得脂肪的释放和甲酯化能够完全进行。通过对反应过程和添加回收率两个方面的考察，证明了乙酰氯-甲醇甲酯化法检测结果的准确性。酸、碱水解酯化法是分别利用酸、碱对样品进行水解，然后提取脂肪进行甲酯化。从水解效率、提取效率及甲酯化效率3个方面对酸、碱水解酯化法进行对比，结果表明，水解效率是影响酸、碱水解差异性的主要因素，酸水解法更适用于婴幼儿配方奶粉中不饱和脂肪酸的测定。通过对实际样品的检测，进一步验证了乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法测定多不饱和脂肪酸的准确性，同时对其他食品中脂肪酸的测定具有较强的指导意义。

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