Please wait a minute...

过刊目录

    色谱
    Chinese Journal of Chromatography

    2024, Vol. 42, No. 10
    Online: 2024-10-08

    全选选: 隐藏/显示图片
    目录
    第42卷第10期目次
    2024, 42 (10):  0-0. 
    摘要 ( 21 )   PDF(4302KB) ( 26 )  
    专论与综述
    离子色谱-质谱联用技术在生命健康领域中的应用进展
    易雨欣, 金米聪
    2024, 42 (10):  923-934.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.11001
    摘要 ( 164 )   HTML ( 26 )   PDF(924KB) ( 92 )  

    离子色谱是一种用于分离强极性和可电离物质的色谱技术,质谱是一种基于离子m/z的分析技术,离子色谱与质谱联用(IC-MS)可用于复杂样品中可电离化合物(包括无机化合物和有机化合物)的分离、鉴定与定量。本文综述了IC-MS技术的发展以及近20年来IC-MS技术在食品分析、药物分析、代谢组学和临床中毒检测等领域的应用进展和未来发展趋势。在食品分析方面,本文主要介绍了IC-MS技术在无机阴离子、有机酸、极性农药、生物胺和糖类等物质检测方面的应用进展;在药物分析方面,本文主要介绍了IC-MS技术在药物杂质分析、药物降解产物鉴定和血药浓度测定领域的研究进展;在代谢组学方面,本文主要介绍了IC-MS技术在生物基质中的有机酸、糖磷酸酯、核苷酸等强极性代谢物分离、分析领域的研究进展;在临床中毒分析方面,本文主要介绍了IC-MS技术在烷基甲基膦酸、甲基膦酸、草甘膦、3-硝基丙酸和茚满二酮类鼠药等强极性或可电离有毒化合物检测方面的应用进展。本文将为IC-MS技术在生命健康领域的进一步拓展和应用提供有益参考。

    研究论文
    卤代烷烃脱卤素酶标签α1A-肾上腺素受体色谱方法的建立与评价
    袁心怡, 李良喜, 赵勤, 张晓英, 李倩, 赵新锋, 冀旭
    2024, 42 (10):  935-942.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.04026
    摘要 ( 97 )   HTML ( 25 )   PDF(2622KB) ( 20 )  
    Supporting Information

    受体色谱技术是将色谱技术的高分离能力和药物-受体间的高特异性识别能力结合起来的一种分析技术,能够对中药等复杂体系中靶向活性成分进行高效筛选与准确辨识。该技术的关键在于发展高效、温和、简便的固定化方法,使得固定化受体活性得以保持。传统的以生物交联剂为核心的随意共价固定化技术存在反应特异性较差、需要纯化蛋白质等不足。针对该问题,本研究将卤代烷烃脱卤素酶(Halo)与6-氯己酸的特异性生物正交反应引入至α1A-肾上腺素受体(α1A-AR)的固定化过程,将Halo标签α1A-AR一步固定至6-氯己酸修饰的氨丙基硅胶表面,无需对α1A-AR进行纯化。采用扫描电子显微镜和色谱法对Halo-α1A-AR色谱固定相进行形貌及活性表征,证明受体已成功固定且具有特异性识别配体的能力,30天内稳定性良好。非线性色谱法研究结果显示:盐酸哌唑嗪、盐酸特拉唑嗪和乌拉地尔通过一类结合位点与Halo-α1A-AR色谱固定相作用,结合常数分别为3.85×105、5.00×105和5.90×105 L/mol;甲磺酸酚妥拉明和盐酸坦索罗辛在Halo-α1A-AR色谱固定相上则存在两类位点,前者与受体亲和力分别为3.12×106 L/mol和6.01×105 L/mol,后者则为9.98×105 L/mol和2.11×104 L/mol。与传统物理吸附法或N,N'-羰基二咪唑法制备的α1A-AR色谱柱相比,本文所用固定化方法无需纯化受体,在一定程度上避免了受体活性损失,实现了蛋白质一步固定化方法,亲和力测定值更接近于溶液中受体-药物的真值,为复杂体系靶向活性成分高效筛选与准确测定奠定了基础。

    液相色谱-串联质谱法同时测定电子烟油中的102种合成大麻素类物质
    杨哲, 蒋力维, 杨思瑶, 吴一荻, 吕建霞
    2024, 42 (10):  943-953.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.03017
    摘要 ( 162 )   HTML ( 27 )   PDF(1711KB) ( 88 )  

    合成大麻素是目前世界上滥用最广泛的新精神活性物质之一,其被伪装成各种形态,以电子烟油的形式贩卖是其中一种主要形式。合成大麻素结构多变,更新迅速,通常单个方法所包含的合成大麻素种类有限。本研究针对电子烟油中102种合成大麻素类物质,建立了液相色谱-三重四极杆质谱法(LC-MS/MS)同时对其进行定性定量分析的方法。实验对质谱条件和液相色谱条件进行了优化,结合外标法定量,实现了对102种合成大麻素的同时定性定量分析。样品用甲醇提取,在多反应监测(MRM)模式下,以0.1%甲酸水溶液和甲醇-乙腈(1∶1, v/v)混合溶液为流动相,采用岛津Shim-pack GIST-HP C18 AQ色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9 μm)进行分离,柱温40 ℃,流速0.4 mL/min,进样量1 μL。结果表明,采用该方法,102种合成大麻素可在18 min内分离,在1~100.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9915,检出限为0.01~0.30 μg/L,定量限为0.04~0.99 μg/L,满足实际样品的分析需求。采用2、10、50 μg/L 3个水平的102种合成大麻素混合标准溶液进行精密度试验,其相对标准偏差(RSD, n=6)为0.3%~6.0%。以空白电子烟油为基质样品,在2、10、50 μg/L 3个加标水平下进行加标回收试验,各待测物的加标回收率为80.1%~119.8%。本方法具有准确、快速、灵敏、分离效果好等优点,适用于电子烟油中102种合成大麻素类物质的定性定量测定,可满足相关鉴定工作的要求。

    超高效液相色谱-串联质谱法准确测定食品中非法添加的3种新型降压药
    张居舟, 李静, 章萍萍, 杨梅, 周迪
    2024, 42 (10):  954-962.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.02025
    摘要 ( 124 )   HTML ( 18 )   PDF(1198KB) ( 80 )  
    Supporting Information

    为解决食品中非法添加化学降压药并以此宣称具有降压功能的食品安全问题,本研究基于超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)技术,建立了一种同时测定压片糖果、固体饮料、代用茶、茶饮料、饼干、果冻、配制酒和保健食品(口服液、茶剂、片剂、硬胶囊、软胶囊)等12种典型食品基质中阿齐沙坦、坎地沙坦酯和拉西地平等3种新型降压药的分析方法。样品以0.2%(v/v)甲酸乙腈提取,选择性采用QuEChERS净化,再用水稀释,经聚四氟乙烯膜过滤,以5 mmol/L甲酸铵水溶液-乙腈为流动相,通过Agilent Eclipse Plus RRHD C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8 μm)进行分离,在电喷雾正离子扫描(ESI+)、多反应监测(MRM)模式下进行测定,基质匹配外标法定量。方法学研究表明,3种降压药在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.996;拉西地平的检出限(LOD)为0.02 mg/kg,定量限(LOQ)为0.04 mg/kg,阿齐沙坦和坎地沙坦酯的LOD均为0.01 mg/kg, LOQ均为0.02 mg/kg;对12种基质进行低、中、高3个水平的加标试验(n=6), 3种降压药的平均回收率为86.6%~107.5%,相对标准偏差(RSD)为1.1%~10.9%。该方法简单、快速、灵敏、准确,适用于食品中阿齐沙坦、坎地沙坦酯、拉西地平的同时测定,解决了这3种药物在食品基质中检测方法缺失的难题,可为监管部门提供技术支撑。

    乙二胺二琥珀酸功能化硅胶协同去除孔雀石绿及Cr(Ⅵ)
    姚璐, 何敏, 胡洪彬, 赵浪, 吕玉玮, 李蓉
    2024, 42 (10):  963-971.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.12008
    摘要 ( 88 )   HTML ( 7 )   PDF(2473KB) ( 20 )  
    Supporting Information

    孔雀石绿(MG)与Cr(Ⅵ)普遍共存于印刷、皮革和纺织等工业领域的废液中,给人类及生态环境造成严重危害。开发从废水环境中协同去除MG及Cr(Ⅵ)的有效方法具有重要的研究价值。该工作以乙二胺二琥珀酸(EDDS)及硅胶(Silica)为原料,成功制备了非均相类芬顿(Fenton)催化剂EDDS-Silica、EDDS-Co2+-Silica,并进一步开发了一种非均相类Fenton催化法高效协同去除废水中MG及Cr(Ⅵ)的新工艺。在MG一元体系的降解过程中,两种材料的加入均可克服传统Fenton反应仅适用于酸性环境的限制,且EDDS-Co2+-Silica对MG表现出更优越的降解效果。通过密度泛函理论和分子轨道计算,预测了金属Co2+与EDDS-Silica的最佳配位方式,以及MG在降解过程中易捕获或逸出电子的位点。二元体系降解实验发现,在不同影响因素下,EDDS-Co2+-Silica对Fenton反应仍具有显著促进效果,且MG与Cr(Ⅵ)之间存在正向协同作用。在此基础上,利用EDDS配体优越的金属螯合特性,将EDDS-Silica作为吸附剂用于去除Fenton反应后残余的、不同价态的总Fe和总Cr。结果表明,本研究提出的氨基多羧酸类改性材料作为非均相类Fenton催化剂,具备促Fenton反应和去除残留金属离子的双重性质,在有效处理MG及Cr(Ⅵ)共存废水的同时,确保体系中残留金属离子含量均满足环境排放标准。该研究在染料降解和重金属离子废水处理领域具有广泛应用前景,为类似配体改性材料的开发提供了参考价值和理论依据。

    竹叶提取物中7种黄酮成分含量测定及抗氧化分析
    顾丽玲, 姚曦, 安容苗, 郭雪峰
    2024, 42 (10):  972-978.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.01008
    摘要 ( 111 )   HTML ( 8 )   PDF(840KB) ( 47 )  

    为研究不同竹叶提取物中黄酮成分含量及其与抗氧化活性之间的关系,以2种市售竹叶提取物以及以毛竹等7种竹种的竹叶为材料制备的竹叶提取物共9个样品为研究对象,建立了同时测定竹叶提取物中7种黄酮成分(荭草苷、异荭草苷、牡荆苷、异牡荆苷、苜蓿素、木犀草素和木犀草苷)的高效液相色谱(HPLC)方法,采用SymmetryShieldTM RP8色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以乙腈为流动相A, 0.5%(v/v)乙酸水溶液为流动相B进行梯度洗脱。采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)和羟基自由基清除试验评价竹叶提取物的抗氧化活性,以半抑制浓度(IC50)为评价指标,以抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)和叔丁基对苯二酚(TBHQ)为阳性对照,并利用Person相关性分析各黄酮成分含量与抗氧化的关系。结果表明:建立的HPLC测定方法准确可靠,适用于竹叶提取物中黄酮含量的测定。竹叶提取物中7种黄酮含量在14.97~183.94 mg/g范围内,毛竹中7种黄酮总含量最高,为183.94 mg/g。不同竹种间7种黄酮成分的含量存在显著差异,荭草苷、异荭草苷和牡荆苷含量均在毛竹中最高,分别为38.45、101.30和9.42 mg/g。竹叶提取物清除DPPH自由基的IC50值在78.23~179.41 mg/L范围内,清除羟基自由基的IC50值在203.48~1250.81 mg/L范围内。毛竹叶提取物清除DPPH和羟基自由基的IC50值分别为78.23 mg/L和203.48 mg/L,其抗氧化活性最强,具有开发应用价值。相关性分析结果表明,荭草苷、异荭草苷含量与竹叶提取物抗氧化活性密切相关。

    基于共价有机骨架材料的磁固相萃取-气相色谱-负化学电离源质谱法测定环境水体中3种得克隆类物质
    李原琨, 黄超囡, 周乾, 程嘉雯, 马继平
    2024, 42 (10):  979-989.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.11002
    摘要 ( 60 )   HTML ( 20 )   PDF(4059KB) ( 39 )  

    得克隆类物质是一类添加型阻燃剂,具有持久性、毒性和生物蓄积性,可在环境介质中长期存在,并通过多种途径进入人体,对人类健康造成危害。本研究将Fe3O4磁性纳米粒子与三醛基间苯三酚-联苯胺复合材料(TpBD)相结合,制备了磁性共价有机骨架材料(Fe3O4@TpBD),并将其作为磁固相萃取吸附剂,建立了环境水体中3种得克隆类物质的气相色谱-负化学电离源质谱分析方法。利用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射等手段对Fe3O4@TpBD的形貌、粒径、表面基团和结构等进行表征,并考察了Fe3O4@TpBD用量、水样pH、萃取时间、洗脱剂种类及体积、洗脱时间和离子强度等对目标分析物萃取效率的影响。结果表明,3种目标分析物在2~1000 ng/L范围内线性关系良好,方法的检出限为0.18~0.27 ng/L,定量限为0.60~0.92 ng/L,日内和日间精密度分别为4.2%~16.2%(n=6)和6.9%~15.7%(n=6)。将该方法应用于4种实际水样中得克隆类物质的分析检测,在低、中、高3个加标水平下,3种得克隆类物质的回收率为77.8%~113.4%,相对标准偏差为2.5%~16.3%。该方法的样品前处理过程简便,灵敏度高,重复性好,适用于环境水体中得克隆类物质的分析检测。

    新型3D色谱固定相结合气相色谱-质谱法测定染发剂中多种限用和禁用成分
    张鹏, 李宽, 周进, 韩玮娜, 和永瑞
    2024, 42 (10):  990-995.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.11018
    摘要 ( 90 )   HTML ( 10 )   PDF(850KB) ( 41 )  

    染发剂(hair dyes, HDs)主要成分为多种苯系物、胺类和酚类化合物,具有致敏性、致畸变性和致癌性等危害,近年来受到广泛关注。目前传统的分析检测方法和商品化色谱柱大多存在定性难度大或定量不准确等问题,亟需开发分析检测新技术和新型固定相。同时,染发剂成分复杂、基质干扰较大,需要合适的样品前处理方法。本研究基于3D非极性刚性结构单元三蝶烯(TP),结合极性柔性链聚乙二醇(PEG),设计、合成了蝶烯衍生物TP-PEG,作为色谱柱固定相。采用气相色谱-质谱法(GC-MS)定量分析了22种染发剂成分,并对4种实际样品进行了检测分析。该固定相由非极性3D刚性结构和柔性链状极性结构两部分构成,具有“刚柔并济”的结构特点,扩大了对非极性和极性分析物的选择范围。实验结果表明,不同极性的分析物在该固定相上均展现了尖锐、对称的峰形,且22种分析物在该色谱柱上都达到了基线分离,为染发剂各成分的检测分析提供了保障。结果表明,22种染发剂成分在各自范围内线性关系良好,相关系数均≥0.9985。各染发剂成分在3个添加水平下的平均回收率为89.2%~103.2%, RSD均小于5%。与传统方法相比,该方法效率高,准确性好,验证了新型固定相优异的分离性能以及建立的GC-MS检测方法的有效性。

    技术与应用
    基于紫外诱导可见发光成像和热裂解气相色谱-质谱的铁质文物保护修复材料鉴别
    杨琴, 丁莉, 李朝晖, 张然, 魏岳, 陈英
    2024, 42 (10):  996-1005.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.02005
    摘要 ( 58 )   HTML ( 15 )   PDF(5699KB) ( 19 )  

    在制订文物保护方案前,首先需先了解其保存现状和历史保护修复情况,过往修复所用的材料成分和保存状态是现状调查的重要内容。由于早期部分文物保护工作缺乏详细的档案记录,采用科学检测方法识别保护修复材料至关重要。本研究运用紫外诱导可见发光成像(UVL)与热裂解气相色谱-质谱(Py-GC/MS)技术,对收藏于甘肃省博物馆、昭通市博物馆、中国国家博物馆的5件铁质文物的历史保护修复材料进行了成分和空间分布的调查。结果显示,铁权20791和铁锛头2335使用了添加松香树脂的熟桐油作为封护材料;铁斧2334的封护材料由两层组成,下层为熟桐油,上层为虫胶;铁剑D0008使用了石蜡封护;铁剑450保护过程中应用了多种材料,包括双酚A型环氧树脂、虫胶、聚苯乙烯等。研究证实UVL与Py-GC/MS结合使用是分析历史保护修复材料的有效方法,点分析和成像技术的结合为取样策略的制定提供了依据,确保了样本的代表性,且减少了取样数量和对文物的潜在损害。研究结果为文物档案补充了重要信息,为文物修复材料效果评估、失效保护材料去除以及后续保护方案制订提供了科学依据。

    教学研究
    本科生综合实验:基于共价有机框架的核壳型固定相的制备及色谱性能评价
    刘锦, 田文锠, 吴帆, 张秋婷, 钟燕辉, 林子俺
    2024, 42 (10):  1006-1012.  DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.03003
    摘要 ( 73 )   HTML ( 19 )   PDF(4549KB) ( 47 )  

    在教育部不断推进新课程标准的背景下,本文介绍了一项面向本科生仪器分析课程的综合性教学实验,旨在通过实践提高学生在材料制备和仪器使用方面的技能。该实验通过“一锅法”制备了一种基于共价有机框架的核壳结构固定相材料(SiO2@COFTTA-DHTA),并对其进行了详细的理化表征。随后,采用高效液相色谱技术对该材料的色谱性能进行了评估。整个实验流程包括了材料合成、表征、色谱保留行为研究和色谱分离性能测试。该实验不仅加深了学生对于功能材料性质及其应用的理解,而且提高了他们的实验设计和批判性思维能力。通过理论科学与实验教学的结合,该实验不仅能够培养学生的科研兴趣,还可以锻炼实验操作能力、创新思维和实践能力,同时增强学生的社会责任感和历史使命感,实现实验教学的全方位育人目标。