色谱

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第32卷第2期目次

2014, 32 (2): 0-0.

摘要 ( 348 )

PDF(5603KB) ( 106 )

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金属有机框架材料的研究进展

翟睿, 焦丰龙, 林虹君, 郝斐然, 李佳斌, 颜辉, 李楠楠, 王欢欢, 金祖耀, 张养军, 钱小红

2014, 32 (2): 107-116. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10002

摘要 ( 1684 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1543KB) ( 2950 )

金属有机框架(metal-organic frameworks，MOFs)材料是一类由有机配体与金属中心经过自组装形成的具有可调节孔径的材料。与传统无机多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面积，更高的孔隙率，结构及功能更加多样，因而已经被广泛应用于气体吸附与分离、传感器、药物缓释、催化反应等领域中。新兴材料的出现极大地促进了各个学科间的相互发展，本文综述了近年来MOFs材料的研究发展，包括MOFs材料自身的特点、国内外发展现状、应用领域以及复合MOFs材料的研究热点，并对今后的发展进行了展望。

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烟嘧磺隆分子印迹微球的制备及其吸附性能的考察

夏英, 张澜, 赵尔成, 贾春虹, 朱晓丹

2014, 32 (2): 117-125. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09016

摘要 ( 1044 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(4700KB) ( 214 )

采用沉淀聚合法制备了烟嘧磺隆(NS)分子印迹聚合物微球(NS-MIPMs)。以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、氯仿为致孔剂在60 ℃下加热引发聚合。对分子印迹微球的聚合工艺进行了优化，当NS/MAA/TRIM/AIBN的物质的量比为1：4：4：1、致孔剂体积为90 mL时，制备的NS-MIPMs的吸附能力最强。利用紫外分光光度计研究了模板分子和功能单体间的作用机理。结果表明，在预聚合阶段，功能单体和模板分子间的主要作用形式是一个模板分子与一个功能单体发生作用。通过静态吸附实验及动力学吸附研究考察了NS-MIPMs的吸附性能，并结合Scatchard模型分析得到聚合物的最大结合量为11370.5 μg/g。将制备的分子印迹微球应用于固相萃取技术中，制备烟嘧磺隆分子印迹固相萃取(NS-MIPMs SPE)小柱，并对小柱进行淋洗条件的优化。同时建立了NS-MISPE-HPLC快速检测土壤中烟嘧磺隆残留量的分析方法，样品中的农药经乙腈和磷酸盐缓冲液提取，提取液经NS-MIPMs SPE小柱净化后进行HPLC分析。结果表明，烟嘧磺隆在0.01~1 mg/L范围内线性关系良好，相关系数为0.9986；添加水平为0.02~1 mg/kg时的回收率为82.2%~86.3%，相对标准偏差为1.9%~4.3%。该方法简单、高效、重现性好，可用于土壤中烟嘧磺隆的快速检测。

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基于拟靶向液相色谱-质谱联用的胃癌患者血清代谢组分析

杨太忠, 罗萍, 李艳丽, 华瑞, 尹沛源, 许国旺

2014, 32 (2): 126-132. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.11050

摘要 ( 1202 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1300KB) ( 662 )

胃癌是一种高发的恶性肿瘤，是癌症相关死亡的第二大病因。早期筛查是提高患者生存率的有效手段，但目前临床上尚缺乏实现胃癌无创筛检的可靠标志物。本研究采用了基于液相色谱-质谱联用的拟靶向代谢组学方法分析了20例胃癌患者及40例正常人血清代谢组，以期发现新的潜在代谢标志物。代谢组数据的主成分分析和偏最小二乘法数据分析结果显示，胃癌患者与健康人群的血清代谢组存在明显的差异，结合非参数检验进一步筛选并定性出57个差异代谢物。其中二氢胆固醇经验证组样本验证，具有成为胃癌代谢标志物的潜力。本研究在发现胃癌的潜在代谢标志物的同时，也为胃癌患者代谢分型提供了重要的科学依据。

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基于QuEChERS提取的快速液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿谷基辅助食品中的9种真菌毒素

胡文彦, 许磊, 杨军, 凌睿

2014, 32 (2): 133-138. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10014

摘要 ( 1042 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1405KB) ( 605 )

建立了婴幼儿谷基辅助食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2、赭曲霉毒素A、玉米赤霉烯酮、T-2毒素、脱氧雪腐镰刀菌烯醇、伏马毒素B1共9种真菌毒素的快速测定方法。试样用改良的QuEChERS方法进行提取，无需进一步净化，直接用液相色谱-串联质谱仪进行测定，基质外标法定量。在较宽的线性范围内，9种毒素的线性相关系数(r²)均不小于0.98，检出限为0.1~15.8 μg/kg，在3个不同添加水平下的加标回收率为77.6%~105.7%，RSD为2.5%~13.7%。采用建立的方法对市面上销售的41批次婴幼儿谷基辅助食品中的9种真菌毒素进行了筛查，数批产品检出不同含量的毒素。该方法准确、灵敏，可适用于婴幼儿谷基辅助食品中多种真菌毒素的快速分析。

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固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物

刘永, 唐英斐, 宋金凤, 胡志伟

2014, 32 (2): 139-144. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10008

摘要 ( 874 ) [Full Text(HTML)] ()

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在蔬菜种植中经常使用的有机磷农药马拉硫磷、甲基对硫磷、敌百虫及乙酰甲胺磷可能转化的主要代谢产物分别为O，O-二甲基二硫代磷酸酯、对硝基酚、敌敌畏及甲胺磷。根据蔬菜色素等基质的含量不同采用不同的净化方法，色素含量高的蔬菜采用活性炭和弗罗里硅土串联固相萃取小柱净化，其他蔬菜采用弗罗里硅土固相萃取小柱净化。色谱分离选择ACQUITY UPLC BEH HILIC色谱柱，以乙腈和5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱，得到的分离效果较好；质谱采用电喷雾正或负离子电离、多反应监测模式检测。液相色谱-质谱检测的基质效应为15.3%~45.1%；4种有机磷农药及其代谢物的方法回收率为76.9%~102.8%，相对标准偏差为5.92%~10.19%；定量限范围为0.001~0.01 mg/L；在0.01~1.00 mg/L范围内线性相关系数为0.9982~0.9999。方法具有良好的回收率、相对标准偏差、定量限及线性关系，适合蔬菜中有机磷及代谢物的检测，应用该检测方法对农贸市场购买的白菜、辣椒、西红柿及洋葱进行了检测。

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在线富集离子色谱-质谱联用法同时测定饲料添加剂中的16种有机酸

熊治渝, 董英, 周洪斌, 余杨, 李静, 孙莉

2014, 32 (2): 145-150. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10003

摘要 ( 1058 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了在线富集方式结合离子色谱-质谱(IC-MS)快速分离分析16种有机酸的方法。离子色谱配备自制富集柱和分离柱对有机酸进行在线富集和分离；质谱采用大气压化学电离源负离子电离方式(APCI^-)，在选择离子监控(SIM)模式下对有机酸进行定性和定量分析。采用200 μL大体积进样，在线富集时间为3 min，以NaOH溶液作为淋洗液，梯度洗脱。结果表明，富集柱和分离柱对有机酸有很好的富集分离能力；16种有机酸在30 min内完全洗脱，并在一定浓度范围内线性关系良好；方法检出限(LODs)为0.01~0.22 mg/L；加标回收率为70.6%~110.8%，相对标准偏差(RSD)≤6.3%。该方法样品前处理简单，分离速度快，有机酸检测灵敏度高，适用于多种饲料添加剂样品中有机酸添加剂的检测。

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超高效液相色谱法同时测定减肥类保健食品中非法添加的25种药物

王静文, 黄湘鹭, 曹进, 王钢力, 张庆生, 丁丽霞

2014, 32 (2): 151-156. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10015

摘要 ( 787 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(820KB) ( 311 )

建立了采用超高效液相色谱同时测定减肥类保健食品中25种非法添加化学药物含量的方法。保健食品样品以甲醇为提取溶剂进行超声提取，离心后取上清液以Waters HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm，1.8 μm)进行分离，乙腈和10 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱，流速为0.3 mL/min，在200~400 nm波长范围内进行定性和定量分析。在相应的浓度范围内，25种化学药物的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系，R²≥0.997；定量限在0.500~5.00 ng之间；在低、中、高3个添加水平范围内的平均回收率为70.7%~104%，相对标准偏差(RSD)在0.132%~5.03%之间。样品筛查结果发现，17种减肥保健食品中3种样品非法添加了酚酞，1种样品添加了大黄素。该方法选择性强、分析速度快、高通量，可用于该类保健食品中非法添加化学药品的定性筛查和定量检测。

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在线凝胶渗透色谱-二维气相色谱/质谱法测定鲫鱼样品中的14种农药残留

李淑静, 董梅, 许泓, 宓捷波, 陈其勇, 葛宝坤, 翟自芹

2014, 32 (2): 157-161. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10016

摘要 ( 760 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(979KB) ( 329 )

建立了在线凝胶渗透色谱-二维气相色谱/质谱(GPC-MDGC/MS)测定鲫鱼样品中14种农药残留的方法。样品用环己烷/乙酸乙酯(1：1，v/v)提取两次，合并提取液。提取液冷冻、过膜后，经在线凝胶渗透色谱净化后直接进行MDGC/MS分析，通过中心切割的方式将农药组分选择性切割进入二维色谱柱进行进一步分离分析，采用内标法进行定量。实验结果表明：14种农药在0.01~0.9 mg/L范围内具有较好的线性关系，相关系数均大于0.99。14种农药在3个添加水平(0.01、0.05、0.1 mg/kg)的加标回收率为83.0%~112.9%，相对标准偏差为3.2%~12.0%。该方法前处理简单，实现了在线GPC和MDGC的有效结合，准确度好、精密度高，具有很好的推广性。

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气相色谱-质谱法测定猪可食性组织中3种β-兴奋剂残留的基质效应

卞愧, 林涛, 刘敏, 杨建文, 王宗楠, 贺利民

2014, 32 (2): 162-168. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.08031

摘要 ( 867 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1581KB) ( 395 )

建立了气相色谱-质谱法测定猪可食性组织中克伦特罗、沙丁胺醇及莱克多巴胺3种β-兴奋剂残留的分析方法，评价了基质的状态和重量等因素对基质效应的影响。用N，O-双三甲基硅基三氟乙酰胺衍生，气相色谱-质谱选择离子监测模式测定猪肝和肌肉组织及其相应冻干粉中3种药物残留及其基质效应强度，均显示显著的基质增强效应，特别是莱克多巴胺的基质效应超过1000%。方差分析表明，不同基质重量的基质效应差异显著(P<0.05)，样品重量在1~5 g范围内，3种药物的基质效应随样品重量增加而增大；猪肝和猪肉鲜样与其相应冻干粉的基质效应差异均不显著(P>0.05)。选择猪组织的冻干粉配制基质匹配标准溶液，能够有效、方便地校正气相色谱-质谱测定β-兴奋剂残留的基质效应。

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反气相色谱法测定离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐的热力学参数

邓丽霜, 王强, 张正方, 唐军

2014, 32 (2): 169-173. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10006

摘要 ( 970 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(806KB) ( 328 )

采用反气相色谱法研究了343.15~373.15 K温度范围内离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐([HMIM]OTF)的热力学参数。根据18种探针溶剂的保留时间计算出探针溶剂与[HMIM]OTF之间的摩尔吸附焓、无限稀释的摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、质量部分活度系数、Flory-Huggins相互作用参数及[HMIM]OTF的溶解度参数。结果表明，所选溶剂中正构烷烃、四氢呋喃、乙醚、环己烷和苯为[HMIM]OTF的不良溶剂；二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、四氯化碳、乙酸甲酯、甲苯和甲醇为[HMIM]OTF的良溶剂；运用外推法得到了室温(298.15 K)时[HMIM]OTF的溶解度参数为20.74 (J/cm³)^0.5。本研究为离子液体的应用及相关工作提供了参考。

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微波灰化-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定干食用菌中的三价铬和六价铬

倪张林, 汤富彬, 屈明华, 莫润宏

2014, 32 (2): 174-178. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09047

摘要 ( 881 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(864KB) ( 223 )

建立了干食用菌中三价铬(Cr(Ⅲ))和六价铬(Cr(Ⅵ))的液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)检测方法。采用微波灰化技术对食用菌样品进行灰化处理，灰化样品用乙二胺四乙酸(EDTA)二钠盐稳定其中的Cr(Ⅲ)，并使其保留在阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm，10 μm)上；用含有60 mmol/L硝酸(pH 9.3)的流动相分离其中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)，电感耦合等离子体质谱仪测定。标准溶液中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的质量浓度在0.5~50 μg/L范围内呈良好的线性关系，线性回归系数均达到0.9999。食用菌样品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)不同加入量的平均回收率为78.0%~90.7%，相对标准偏差小于4%(n=6)；定量限均为0.5 μg/L。该方法稳定、可靠、灵敏，可满足干食用菌中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。

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液相色谱-串联质谱法同时测定棉花中乙烯利、噻苯隆和敌草隆药物的残留量

谢文, 史颖珠, 侯建波, 黄超群, 赵栋, 潘璐璐, 董锁拽

2014, 32 (2): 179-183. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09052

摘要 ( 1295 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1297KB) ( 357 )

建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定棉花中乙烯利、噻苯隆和敌草隆等植物生长调节剂残留的方法。用甲醇-水振摇提取棉花中的这3种农药，液相色谱-串联质谱测定，负离子扫描方式，多反应监测(MRM)，每种农药各两对离子进行定性、定量分析。乙烯利和敌草隆在0~10 μg/L、噻苯隆在0~1 μg/L范围内相关系数(r)均大于0.999。乙烯利和敌草隆的定量限(LOQ)均为40 μg/kg，噻苯隆为4 μg/kg。分别以各个药物的LOQ、2LOQ和4LOQ浓度水平进行加标回收试验，回收率范围为89.4%~100.2%，相对标准偏差(RSD)为5.7%~11.5%。该方法简便、快速、准确，各项技术指标满足国内外法规的要求，可用于棉花样品中乙烯利、噻苯隆和敌草隆的定性、定量检测。

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高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定饲料中的N-氨基甲酰-L-谷氨酸

唐圣芸, 王远兴, 温平威, 辛贞

2014, 32 (2): 184-188. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09027

摘要 ( 917 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(854KB) ( 242 )

建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)测定饲料中N-氨基甲酰-L-谷氨酸(NCG)含量的方法。饲料样品经甲醇提取、混合型强阴离子交换反相固相萃取(PXA)柱净化、HPLC分离后，采用ESI-MS/MS在正离子多反应监测(MRM)模式下进行检测，以碎片离子m/z 148.0和m/z 84.0进行定性，以碎片离子m/z 130.0进行定量。NCG的检出限(S/N >3)为24 μg/kg，定量限(S/N >10)为80 μg/kg，在20~1000 μg/L的质量浓度范围内峰面积与含量的线性关系良好，相关系数为0.9999。对饲料中NCG在80、200、500 mg/kg等3个添加水平下的回收率进行了测定，分别为104.0%、103.5%、95.3%，相对标准偏差分别为7.5%、6.3%、5.8%。结果表明，该方法操作简单，净化效果好，快速，灵敏度和准确度高，符合对饲料样品中NCG检测分析的要求。

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高效液相色谱法检测新西兰Manuka蜂蜜中的甲基乙二醛

陈磊, 栾军, 费晓庆, 吴斌, 沈崇钰, 张睿

2014, 32 (2): 189-193. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.10011

摘要 ( 1688 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(895KB) ( 514 )

建立了高效液相色谱法用于检测新西兰Manuka蜂蜜中的甲基乙二醛。将蜂蜜溶于水后加入邻苯二胺水溶液，在室温、避光条件下衍生化反应8 h以上，产物过0.22 μm滤膜后用HPLC检测。以Kromasil反相色谱柱为分析柱；甲醇和0.1%(v/v)乙酸水溶液为流动相，梯度洗脱；检测波长为318 nm；外标法定量。甲基乙二醛在1~50 mg/L范围内线性良好，相关系数为0.9999；检出限(S/N=3)为0.02 mg/L，定量限(S/N=10)为0.06 mg/L；在50、100、200 mg/kg添加水平下的回收率为98.3%~101.5%，相对标准偏差(n=5)小于5%；衍生化产物在24 h内稳定。实验结果表明，该方法前处理过程简单，具有良好的灵敏度、回收率和重复性，可用于新西兰Manuka蜂蜜的质量控制。该方法也适用于中国蜂蜜中甲基乙二醛的检测。

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基于溶胶凝胶技术的在线固相萃取与高效液相色谱联用测定饮用水中的雌激素残留

李龙飞, 苏敏, 石晓蕾, 王亚娜, 王玟玟, 何金兴

2014, 32 (2): 194-197. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09048

摘要 ( 863 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(872KB) ( 482 )

建立了固相萃取与高效液相色谱在线联用测定水样中3种雌激素(己烯雌酚、己烷雌酚、双烯雌酚)痕量残留的方法。以溶胶凝胶技术合成的聚合物为固相萃取材料，对水样中的雌激素进行萃取富集，考察了样品溶液不同pH、上样流速及洗脱溶剂等条件对合成材料富集效果的影响。结果表明，在优化的条件下，该方法对3种雌激素的检出限(S/N=3)为0.07~0.13 μg/L，样品中的加标回收率为82.31%~99.43%，相对标准偏差(RSD)为1.61%~7.15%。方法简便可靠，适用于饮用水中雌激素的痕量残留检测。

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Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性固定相拆分扁桃酸系列化合物

王敏

2014, 32 (2): 198-203. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09051

摘要 ( 1084 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1031KB) ( 403 )

对比了商品化的淀粉型手性固定相Chiralcel OJ-H和纤维素型手性固定相Chiralpak AD-H柱在正相条件下对扁桃酸系列8个化合物的拆分，结果表明Chiralcel OJ-H柱对扁桃酸系列化合物具有更强的手性识别能力，8个外消旋扁桃酸化合物在36 min内都得到了基线分离。研究发现，扁桃酸苯环上的取代基对其拆分的难易程度影响很大，其电子诱导效应影响扁桃酸类化合物在固定相上的保留时间，其空间位阻效应是扁桃酸在固定相上被拆分成败的决定因素。通过对比分析扁桃酸和手性柱的结构，探讨了可能的手性拆分机理是基于Chiralpak AD-H(Chiralcel OJ-H)手性固定相和扁桃酸系列化合物之间的氢键-氢键、偶极-偶极、π-π电子相互作用以及空间适应性等诸多因素的综合影响，其中空间适应性起到至关重要的作用。本研究可为一些实际光学活性扁桃酸及其类似物的对映体纯度测定与拆分研究提供参考。

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离子色谱法测定合成气制烯烃产物中的C₁~C₆有机酸

顾一丹, 李继文, 宋卫林, 张祥民

2014, 32 (2): 204-209. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2013.09038

摘要 ( 697 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(853KB) ( 210 )

采用离子色谱建立了合成气制烯烃(SGTO)水相产物和油相产物中C₁~C₆有机酸的测定方法。对分离条件进行了优化，使用标准样品测定了线性范围和工作曲线，考察了方法的精密度和准确度，确定了SGTO油相产物样品的碱洗条件，并对SGTO水相产物和油相产物样品进行了测定。结果表明：C₁~C₆有机酸的质量浓度在各自配制的质量浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数均大于0.99。标准溶液的回收率测定表明回收率在95.6%~104.3%之间，5次重复测定的相对标准偏差(RSD)在0.4%~3.6%之间，表明该方法具有良好的准确性和精密度。SGTO油相产物中的加标回收率在91.1%~96.8%之间，5次重复测定的RSD为0.7%~2.3%，准确性可以满足实际分析的需要。实际SGTO水相产物和油相产物中C₁~C₆有机酸的分析结果表明，SGTO水相产物中C₂~C₄有机酸含量较高，而SGTO油相产物中C₄~C₆有机酸含量较高。本研究对SGTO反应研究、催化剂制备、工艺优化以及设备材料的选择具有重要意义。

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