色谱

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第37卷第10期目次

2019, 37 (10): 0-0.

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引言

孔祥虹

2019, 37 (10): 1035-1035. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.08018

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2011年的《国务院办公厅关于加快发展高技术服务业的指导意见》文件中，对于检验检测行业定位具有历史意义，明确了检验检测行业作为独立的行业而存在，同时确定检验检测行业是高技术服务业。近年来，国家"放管服"的改革，为检验检测机构和人员提供了难得的发展机遇。计量、标准、检验检测、认证认可等国家质量基础设施系统不断完整和高效运行，为检验检测技术水平和服务能力进一步提升提出了更高的要求。目前食品安全、环境保护已成为全社会关注的焦点，无论是政府监管、企业生产还是百姓的日常生活，都越来越重视和积极应对食品及环境问题。为了解决这些热点问题，检验检测机构及相关检验人员承担着样品检测和提供准确数据的重任。各类分析测试人员利用各种先进技术和方法不断改进和开发各种检测方法，以满足工作需要。近年来，随着各类实验室能力建设的不断提高，一些质量好、水平比较高科研论文的发表引起业内的关注和好评。色谱及色谱-质谱检测技术结合有效的前处理方法是解决食品、环境中有害物质测定问题的非常普遍和有效的手段，也是众多相关实验室具备的能力。固相萃取和QuEChERS是当前解决复杂食品、环境样品前处理的有效手段，是分析测试中常用和被不断开发研究的技术方法。材料学领域的不断发展，也为该技术的改进提供了充分的材料保障。市场上国内外的相关产品在分析测试中都得到了有效应用，取得了较好的结果。

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QuEChERS与液相色谱-串联质谱联用检测中药、调味品及外敷药物中去甲乌药碱的含量

王晗, 汤一铸, 赵晓亚, 叶诚, 郭少飞, 罗静, 熊露, 曹维, 吴建安, 王鹏

2019, 37 (10): 1036-1041. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.01055

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针对中药材、调味品及外敷药物中的去甲乌药碱，建立了一种基于QuEChERS前处理与液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）联用的检测新方法。样品经甲酸-乙醇提取、QuEChERS吸附剂净化后，样品溶液引入LC-MS/MS进行分析，在多反应监测模式下检测。该方法的检出限为0.03 ng/g，线性范围为0.10~100 ng/g，精密度为4.33%（0.50 ng/g，n=7）。采用所建立的方法对市售的13种中药、4种调味料及1种藏药贴膏中的去甲乌药碱含量进行了检测，在干荷叶、干莲子、山药、玉竹、淮山、花椒、桂皮及骨痛贴膏中检出去甲乌药碱，其含量分别为9667.6、1183.8、21.5、8.2、8.5、148.6、21.3、173.3 μg/kg。对花椒和桂皮进行加标回收试验，回收率在92.6%~109.8%之间，表明所建立的方法具有良好的准确性。综上，该方法具有快速、简便、可靠、可批处理的优点。

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QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定枸杞中农药残留

王芳焕, 任翠娟, 马辉, 李萍, 郝俊虎, 陈林, 孙敏

2019, 37 (10): 1042-1047. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.04014

摘要 ( 129 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定枸杞中农药残留的分析方法。样品经乙腈提取，采用乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、C18和石墨化炭黑（GCB）3种吸附剂净化，在多反应监测模式（MRM）下进行检测，基质外标法定量。结果显示，检测项目在5~500 μg/L范围内呈良好线性（R²>0.99），在3个添加水平下测得回收率为71.5%~109.7%，相对标准偏差（RSD）为1.94%~9.87%（n=6）。该方法灵敏度高、净化效果好，可同时快速检测有机磷类、有机氯类农药。

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分散固相萃取结合气相色谱-高分辨质谱快速筛查酱油中多种氯丙醇

黄超群, 陈钦可, 陈丽, 王云宇, 马喆, 沈咪, 黄佳波

2019, 37 (10): 1048-1052. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03016

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建立了酱油中1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯-1-丙醇、3-氯-1，2-丙二醇和2-氯-1，3-丙二醇的分散固相萃取-气相色谱-高分辨质谱快速筛查检测方法。样品采用乙酸乙酯提取，提取液浓缩后经N-丙基乙二胺净化，气相色谱-高分辨质谱测定，内标法定量。结果表明，该方法对于酱油中4种氯丙醇的定量限为0.5~10 μg/kg。在3个浓度水平下的加标回收率为78%~103%；相对标准偏差均不大于8.8%。该方法快速、简便、准确、灵敏，可作为酱油中4种氯丙醇的有效检测方法。

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离子交换固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定方便面皮复合包装袋中2,4-二氨基甲苯的迁移量

芦智远, 王冰, 田娜, 张耀武, 张新宇, 刘佳, 吕岩

2019, 37 (10): 1053-1058. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.01024

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建立了方便面皮复合包装袋中2，4-二氨基甲苯迁移量的离子交换固相萃取-气相色谱-质谱联用检测方法。样品用4%（v/v）乙酸溶液浸泡，然后采用MCX混合型阳离子交换柱富集净化，以5.0 mL水淋洗小柱，用3.0 mL 5%（v/v）氨化甲醇洗脱样品，洗脱液经过溶剂交换，七氟丁酸酐衍生后，用气相色谱-质谱联用仪对目标物进行检测，外标法定量。2，4-二氨基甲苯在1~50 μg/L范围内，线性相关系数（r）为0.9991，检出限（S/N=3）为0.2 μg/L，定量限（S/N=10）为0.6 μg/L，回收率在89.0%~94.2%之间，相对标准偏差为1.9%~3.6%。该方法的前处理过程无需调节提取液的pH值，也不需要液液萃取，大幅简化了前处理过程，降低了有机溶剂的消耗，具有操作便捷、结果准确的优点，适用于方便面皮复合包装袋中2，4-二氨基甲苯迁移量的检测。

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高效液相色谱-串联质谱法检测猪肉中3-甲基喹喔啉-2-羧酸残留

魏敏芝, 万建春, 张富生, 潘华

2019, 37 (10): 1059-1063. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.04050

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建立了高效液相色谱-串联质谱同时定量和确证猪肉中3-甲基喹喔啉-2-羧酸（MQCA）残留量的检测方法。试样用0.3 mol/L盐酸溶液水解提取，加入乙腈和乙酸乙酯萃取，再用0.1 mol/L氢氧化钠溶液反萃取，阴离子交换固相萃取柱净化，经Agilent Eclipse Plus C₁₈柱（50 mm×3.0 mm，1.8 μm）分离，采用液相色谱-串联质谱仪检测，基质匹配添加标准曲线定量。MQCA在1.0~50 μg/L范围内线性相关系数大于0.99，在0.5、1.0、5.0 μg/kg加标水平下其回收率为90.5%~119.6%，相对标准偏差为3.14%~4.22%。方法可用于猪肉中MQCA残留量的快速定量和确证检测。

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高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中氯酸盐和高氯酸盐

周晓晴, 吕小丽, 万建春, 郭平, 郭丹, 席慧婷

2019, 37 (10): 1064-1070. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.04052

摘要 ( 235 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了一种测定奶粉中氯酸盐和高氯酸盐含量的高效液相色谱-串联质谱方法。样品经0.1%（v/v）甲酸水-乙腈提取，10000 r/min下离心10 min后，上清液经PRiME HLB固相萃取柱净化；采用离子交换色谱分离，色谱柱为Thermo Scientific Acclaim TRINITY P1复合离子交换柱（50 mm×2.1 mm，3 μm），以乙腈和20 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱，MS/MS检测，内标法定量。结果显示，氯酸盐和高氯酸盐分别在2.0~40.0 μg/L和1.0~20.0 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r²）大于0.999，方法的定量限分别为15.0和7.5 μg/kg。氯酸盐和高氯酸盐分别在30.0、60.0、120.0 μg/kg和15.0、30.0、60.0 μg/kg 3个水平下的加标回收率为89.24%~107.85%，相对标准偏差为3.15%~10.42%（n=6）。该方法简便快捷、准确可靠，能适用于奶粉样品的测定。

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外泌体分离技术及其临床应用研究进展

高方园, 焦丰龙, 张养军, 秦伟捷, 钱小红

2019, 37 (10): 1071-1083. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.02007

摘要 ( 354 ) [Full Text(HTML)] ()

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外泌体是细胞通过胞吐过程分泌的一类粒径为30~200 nm的囊泡，其组成包括脂质双分子层以及其内部包裹的细胞来源的蛋白质、核糖核苷酸（RNA）和脱氧核糖核苷酸（DNA）等生物分子。作为一种细胞间交流的重要方式，外泌体在一系列生理和病理过程中起着至关重要的作用。由于体液环境复杂，加之自身体积小、密度低，外泌体的富集与分离对于其后续分析和功能研究至关重要。该文介绍了外泌体的研究策略、表征手段及生物学功能和临床应用研究进展，特别对外泌体的提取方法进行了详细介绍，并加以系统评述。

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液态奶加工过程中反映工艺条件标志物的研究进展

聂雪梅, 董旭阳, 许秀丽, 张峰

2019, 37 (10): 1084-1089. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03010

摘要 ( 87 ) [Full Text(HTML)] ()

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随着我国乳制品人均消费量的逐年增长，乳制品进口贸易量也与日俱增，因此对进口乳制品的质量控制具有重要意义。调查发现，进口超高温瞬时灭菌（UHT）奶（俗称常温奶）的糠氨酸含量显著高于国产UHT奶，存在加热过度、添加复原乳的问题。虽然目前无法对进口乳制品企业进行源头和加工工艺的监管，但可在乳制品热处理工艺控制领域中采用监测乳品中某种反映工艺条件的标志物来控制乳品的质量，其中糠氨酸就是乳制品加工过程中反映工艺条件的标志物。该文简述了目前国内外对乳制品加工过程中9种标志物的研究概况，以期能为完善我国乳制品加工过程中的监管制度提供理论依据，保障消费者权益。

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固化pH梯度毛细管等电聚焦整体柱的制备及在蛋白质等电点分析中的应用

刘让东, 许歆瑶, 王薇薇, 王彦, 闫超

2019, 37 (10): 1090-1097. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03019

摘要 ( 141 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(4025KB) ( 124 )

通过聚合物原位聚合反应，制备了部分填充的毛细管整体柱。pH 3~10的载体两性电解质被固化在该毛细管整体柱上。在引入八通进样阀、三通阀和四通连接单元的基础上，构建了适用于固化pH梯度毛细管等电聚焦整体柱（M-IPG）的平台。在蛋白质药物测定过程中，用M-IPG柱和羟丙基纤维素（HPC）涂层毛细管柱同时对曲托珠单抗和依那西谱的等电点进行了测定。结果表明，两种等电聚焦柱都能够同时分离混合蛋白质样品并测定蛋白质类药物中单抗和融合蛋白质的等电点（pI），M-IPG柱所测的pI值与HPC涂层毛细管柱测定的结果基本一致，表明了该柱在进一步构建多维分离平台进行蛋白质组学研究方面的潜力。

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两步液液萃取-固相萃取净化结合高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中11种磺胺类兽药残留

刘培勇, 张惠, 米之金, 张良成, 张光仁

2019, 37 (10): 1098-1104. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.04005

摘要 ( 87 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了猪肉中11种常见的磺胺类兽药残留的两步液液萃取-固相萃取净化-高效液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。猪肉样品经乙酸乙酯（含2%（v/v）甲酸）及丙酮分两步液液萃取，正己烷脱脂，Oasis MCX混合阳离子固相萃取小柱净化，氮吹浓缩，定容，过滤膜后进行高效液相色谱-串联质谱分析。采用多反应监测正离子模式进行检测，以基质校准曲线外标法定量。结果表明，在20~400 μg/L范围内11种磺胺类药物均呈现良好的线性关系（相关系数（r²）≥ 0.99），检出限（LODs）（S/N=3）和定量限（LOQs）（S/N=10）分别为0.1~1.0 μg/kg和0.2~3.0 μg/kg。对阴性猪肉样品，在50、100、200 μg/kg 3个水平下分别进行加标回收试验，测得各待测物的平均回收率为79.3%~105.5%之间，相对标准偏差为1.3%~11.6%（n=6）。该方法比采用一步液液萃取法具有更高的提取效率，同时结合固相萃取净化方法进一步富集目标化合物，降低了基质干扰，提高了检测灵敏度。

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超高效液相色谱-串联质谱法快速同时测定生姜中10种营养成分

张文焕, 刘平香, 邱静, 贾琪, 钱永忠

2019, 37 (10): 1105-1111. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03024

摘要 ( 200 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）快速同时测定生姜中姜辣素类和姜黄素类营养成分的分析方法，具体包括6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、6-姜烯酚、8-姜烯酚、10-姜烯酚、四氢姜黄素、姜黄素、去甲氧基姜黄素、双去甲氧基姜黄素10种目标物。采用ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）分离，以0.1%（v/v）甲酸水溶液和0.1%（v/v）甲酸甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾电离（ESI）源、正离子和多反应监测（MRM）模式对目标物进行定性确证和定量分析。10种营养成分的线性相关系数（r）均≥ 0.9995，方法的定量限为0.10~7.71 μg/L，样品基质在3个水平下的平均加标回收率为82.8%~115.3%，相对标准偏差（RSD）为0.58%~11.49%。分析结果显示，生姜中10种营养成分均有检出，其中6-姜酚的含量最高且集中分布于373.35~702.48 mg/kg。该法简便快速，准确可靠，适用于生姜中姜辣素类和姜黄素类营养成分的分析，可为生姜质量鉴定和控制提供技术手段。

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高效液相色谱法测定鸡组织中苯并咪唑类药物残留标志物

邹游, 邵琳智, 吴映璇

2019, 37 (10): 1112-1117. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03031

摘要 ( 71 ) [Full Text(HTML)] ()

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建立了高效液相色谱同时测定鸡肉、鸡肝脏和鸡肾脏中11种苯并咪唑类药物残留标志物的方法。样品采用乙腈提取，经正己烷脱脂后以MCX固相萃取小柱净化，净化液浓缩处理后采用Atlantis T₃色谱柱分离，以甲醇-1%（v/v）乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，紫外检测波长为292 nm，外标法定量检测。目标化合物在25~1000 μg/L范围内线性良好，定量限为50 μg/kg；在不同添加水平下目标化合物的回收率为70.91%~103.21%，相对标准偏差为1.48%~10.08%（n=6），精密度和准确度均符合要求，能够满足鸡组织中苯并咪唑类药物残留标志物的检测要求。

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高效液相色谱法测定生物转化反应液中N,N'-乙二胺二琥珀酸

吴智超, 吴恩国, 杨仲毅, 陶宇翔, 陈潭, 钟永军

2019, 37 (10): 1118-1123. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03033

摘要 ( 117 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(1024KB) ( 92 )

建立了高效液相色谱测定生物转化反应液中N，N'-乙二胺二琥珀酸（EDDS）含量的分析方法。采用InertSustain AQ-C₁₈色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），以体积分数25%的甲醇水溶液（含有1.0 g/L一水乙酸铜、2.0 g/L四丁基氢氧化铵，以磷酸调节pH至2.80）为流动相，流速为1.0 mL/min，柱温为30℃，进样量为20 μL，检测波长为254 nm。该方法可在8 min内分离EDDS及其生物合成相关物质（苹果酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸（EDTA）和富马酸），且峰形良好。EDDS在0.06~0.6 g/L范围内线性线性关系良好（相关系数（r）为0.9995），平均回收率为100.39%（n=9，RSD=1.15%）。EDDS生物合成反应液中EDDS含量为0.25 g/L，大部分底物被转化为苹果酸（36.56 g/L）；而EDDS的水解反应中富马酸产生较少，形成了3.05 g/L的苹果酸。该方法简便快速，灵敏可靠，适用于EDDS生物合成的研究。

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顶空气相色谱法快速测定污水中氨氮含量

彭容, 刘浩, 柴欣生, 蒋然

2019, 37 (10): 1124-1128. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03001

摘要 ( 143 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(841KB) ( 108 )

研究了一种基于化学反应型顶空气相色谱的快速检测污水氨氮含量新方法。首先在顶空瓶中用过量的甲醛与NH₄⁺反应产生等物质的量的强酸，再用NaHCO₃与新生成的酸反应产生CO₂，最后经过气相色谱定量CO₂，间接得出样品中氨氮的含量。结果表明，氨氮含量与气相色谱信号值之间存在良好的线性相关性，相关系数为0.999，定量限为0.786 mg/L（以N的质量浓度计），相对标准偏差小于2%，加标回收率在95%~105%之间。与国标纳氏试剂法相比，该方法测定结果的相对偏差在±5%以内。该方法检测效率高，适用于快速批量检测污水中氨氮的含量。

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顶空-气相色谱-质谱法检测易燃液体及其分类

何坚刚, 万旺军, 吴刚, 王琛, 诸静, 袁从慧

2019, 37 (10): 1129-1133. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2019.03018

摘要 ( 72 ) [Full Text(HTML)] ()

PDF(851KB) ( 62 )

建立了一种利用顶空-气相色谱-质谱进行易燃液体的检测和分类的有效方法。以凹版油墨为模型样品体系，利用顶空-气相色谱-质谱鉴定了样品中的易挥发组分。考察了平衡温度、平衡时间和组分含量等特性参数。利用外标法测定了组分含量，结果显示该方法的相对标准偏差为0.88%~2.88%，加标回收率为92.8%~103.1%。采用该方法对多种实际样品进行了定性和定量分析，并用混合溶剂闪点预测模型计算了样品的闪点，与闪点实测值进行了比较。结果表明，该方法可用于易燃液体实际样品闪点的预测，实现化学品的分类，闪点预测值与实测值最大偏差仅为3.2℃。该方法为易燃液体实际样品的分类提供了一种新颖、高效和便捷的技术。

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