色谱

Select

第41卷第11期目次

2023, 41 (11): 0-0.

摘要 ( 51 )

PDF(2581KB) ( 70 )

Select

“食品安全分离分析-高分辨技术专辑”引言

张峰

2023, 41 (11): 951-951. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.10031

摘要 ( 101 )

HTML ( 47 )

PDF(774KB) ( 91 )

Select

高分辨分离分析新技术在食品安全检测领域的应用进展

孙燕, 谢昀, 许秀丽, 谭明乾, 张峰

2023, 41 (11): 952-959. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.08026

摘要 ( 218 )

HTML ( 52 )

PDF(2275KB) ( 166 )

近十年来,质谱技术在食品检验学中得到了广泛应用,同时仪器的不断改进是分析化学技术取得突破的关键。本文讨论了高分辨分离分析技术在食品安全检测领域的最新进展与应用(2013-2023年);重点介绍了在线质谱耦合技术、高分辨筛查技术以及微型质谱仪等创新发展技术;最后对食品安全检测新装置的开发进行了展望。

Select

功能性老年乳粉中300种非法添加药物及其类似物的液相色谱-高分辨质谱分析

宁霄, 金绍明, 李志远, 杨崇俊, 貌达, 曹进

2023, 41 (11): 960-975. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.05013

摘要 ( 147 )

HTML ( 32 )

PDF(1915KB) ( 281 )
Supporting Information

随着老龄化进程不断加剧,各类声称保健功能的老年乳粉不断涌现,一些生产企业通过非法添加化学药物来实现产品声称的显著功效,危害消费者健康。现有标准方法需要按照功能声称分类别进行检测,不仅耗费人力物力,还严重制约了日常监管工作对未知风险物质的侦查能力。本工作应用QuEChERS净化结合具有Zeno SWATH^®全息式数据非依赖型采集定量(data-independent acquisition, DIA)技术的超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱,建立了适用于功能性老年乳粉中300种非法添加化学药物的高通量筛查定量分析方法及未知结构类似物识别策略。针对乳粉基质特点开发了QuEChERS净化流程,通过Kinetex F5色谱柱(100 mm×3.0 mm, 2.6 μm)分离,以5 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.1%(v/v)甲酸)和甲醇-乙腈(1∶1, v/v)作为流动相进行梯度洗脱。从线性范围、灵敏度、基质效应、精密度和准确度等方面对定量分析方法进行验证。在建立300种已知药物定性筛查数据库的基础上,应用电子激活解离(electron-activated dissociation, EAD)碎裂技术,获得丰富的二级质谱裂解碎片信息,通过归属分析对未知风险物质进行鉴别和确证。所有已知目标药物在相应浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数>0.99, 检出限(LOD)和LOQ分别在0.04~2.7和0.2~8.0 μg/kg范围内。3个水平下的平均加标回收率为73.1%~125.2%,相对标准偏差(RSD)≤14.8%。将该方法应用于60份实际样品中非法添加物质的检测,在两份样品中分别检出苯乙双胍及西地那非药物,并成功识别出一种安非他明结构类似物乙非他明。该方法简便、灵敏、准确,对于功能性乳粉的日常监督执法工作具有实际应用价值。

Select

高效液相色谱-串联质谱法测定野生蘑菇中鹅膏肽类与色胺类毒素

刘磊琦, 陈镜泽, 傅武胜, 唐翠英

2023, 41 (11): 976-985. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.07013

摘要 ( 130 )

HTML ( 34 )

PDF(2467KB) ( 128 )

蘑菇毒素种类繁多,化学结构差异大,为了实现蘑菇中毒素的准确、高通量分析,本文采用固相萃取净化技术,以高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)为分析手段,建立了蘑菇中5种鹅膏肽类、2种色胺类蘑菇毒素的分析方法。优化了色谱条件、质谱参数和样品提取净化方法,蘑菇干粉以含0.3%甲酸的甲醇提取,强阳离子交换柱(SCX)净化后,待测样液用T3色谱柱分离,以含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液、乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用多反应监测模式(MRM)扫描,以基质匹配标准曲线法对鹅膏肽毒素定量,以同位素内标法对色胺类毒素定量。结果显示,7种毒素在一定的浓度范围内与峰面积(或峰面积比)均呈良好的线性关系(r²>0.99)。蟾蜍色胺、脱磷裸盖菇素、鹅膏肽类毒素的检出限(LOD)分别为2.0、5.0、10 μg/kg,定量限(LOQ)分别为5.0、10、20 μg/kg;以香菇干粉为基质,在3个水平下加标,5种鹅膏肽类毒素的回收率为71.8%~115%,相对标准偏差(RSD)为2.14%~9.92%; 2种色胺类毒素的回收率为80.6%~117%, RSD为1.73%~5.98%;与国家市场监管总局食品补充检验方法BJS 202008进行比对,结果表明鹅膏毒素含量具有可比性,无显著性差异(p>0.05)。该方法简便、快速,准确度和精密度较高,符合要求,适用于野生蘑菇中7种蘑菇毒素的检测。采用该法开展了福建省野生蘑菇中蘑菇毒素分布情况的调查,在全省9个设区市采集了59份野生蘑菇样品,采用核糖体DNA内转录间隔区(rDNA-ITS)分子条形码技术进行了种属鉴定,在2份样品中检测出了蘑菇毒素,在1份拟灰花纹鹅膏(Amanita fuligineoides)干粉提取物中检出α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽和二羟鬼笔毒肽,含量分别为607、377、69.0 mg/kg;在1份口蘑科(Tricholomataceae)蘑菇中检出脱磷裸盖菇素,含量为12.6 mg/kg。

Select

液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法测定牛奶中22种真菌毒素

童兰艳, 许博舟, 聂雪梅, 王秀娟, 马佳慧, 国伟, 李根容, 龚迎昆, 许秀丽

2023, 41 (11): 986-994. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.07010

摘要 ( 126 )

HTML ( 29 )

PDF(1795KB) ( 139 )

真菌毒素因具有致癌性、致突变性、肝毒性、肾毒性、免疫毒性、神经毒性及致畸性等危害而广受关注。本研究建立了高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法同时测定牛奶中22种真菌毒素的分析方法。针对真菌毒素的特性和牛奶样品基质的特点选择简单、有效、快速的前处理方法,重点优化了提取溶剂种类、溶剂用量和提取盐用量。样品用0.5%甲酸乙腈提取,氯化钠分层,低温高速离心净化,上清液经氮吹浓缩后复溶,ZORBAX Eclipse Plus C₁₈色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,同位素内标法定量。化合物在正离子模式下电离,在数据依赖型质谱扫描模式下对目标物进行定性。结果表明,22种目标物在0.5~100.0 μg/L线性范围内呈良好的线性关系,相关系数(R²)均大于0.999,该方法的检出限(S/N=3)为0.3~0.5 μg/kg,定量限(S/N=10)为1.0~1.5 μg/kg。以牛奶为基质,在1.5、5.0、15 μg/kg加标水平下,22种真菌毒素的回收率为84.7%~100.8%,相对标准偏差为1.2%~9.9%。应用本方法对25份实际牛奶样品进行分析检测,结果显示22种真菌毒素均未检出。该方法灵敏度好,准确度高,可作为牛奶中真菌毒素的高通量筛查和确证检测方法。

Select

不同酶处理的啤酒酵母蛋白酶解液功能肽组学分析

燕禹彤, 高春雨, 张晓梅, 安子哲, 马蕴真, 韩林林, 张鸿伟, 赵雪

2023, 41 (11): 995-1001. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.08029

摘要 ( 116 )

HTML ( 7 )

PDF(1229KB) ( 71 )
Supporting Information

采用超高效液相色谱-高分辨质谱(UHPLC-HRMS)联用技术,结合PEAKS Online 1.7肽组学分析软件和Peptide Ranker、BIOPEP数据库,分析比较了啤酒酵母的中性蛋白酶和木瓜蛋白酶酶解液的肽指纹谱图和活性肽差异,旨在探究不同酶处理的啤酒酵母蛋白酶解液的肽组学差异。PEAKS Online采用de novo测序,相较于传统数据库,更全面地分析得到五肽及其以下寡肽,使样品中的肽段数据更加完整。实验在中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的最佳酶解工艺下制备得到啤酒酵母蛋白酶解液,然后进行UHPLC-HRMS分离鉴定及数据检索和分析。研究结果表明,中性蛋白酶、木瓜蛋白酶的酶解产物中分别鉴定出7221和7062条多肽,其中共有肽为980条,而特有肽分别为6241条和6082条,说明两种不同蛋白酶降解产物的肽指纹谱图有很大的差异。使用Peptide Ranker预测出中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的酶解产物中有3013和3095条肽为潜在活性肽,其占比分别为41.73%和43.83%。搜索BIOPEP数据库发现,中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的酶解产物中有295条和357条活性肽,其中主要是血管紧张素转化酶(ACE)抑制肽、二肽基肽酶Ⅳ抑制肽和抗氧化肽。比较发现,木瓜蛋白酶产物中活性肽数量高于中性蛋白酶产物,但是活性肽的相对含量低于中性蛋白酶产物,本研究更好地揭示了不同蛋白酶对啤酒酵母蛋白肽产品组成的影响。上述结果为啤酒酵母蛋白肽的功能产品开发和啤酒酵母资源的高值化利用提供了参考。

Select

基于自建数据库的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定谷物中7种真菌毒素

章璐幸, 周征, 曹琳, 钱江

2023, 41 (11): 1002-1009. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.07014

摘要 ( 104 )

HTML ( 27 )

PDF(1316KB) ( 131 )

建立了基于自建数据库的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)测定水稻、小麦中7种真菌毒素的方法。样品经0.2%甲酸水-乙腈(50∶50, v/v)提取,用QuEChERS盐包脱水盐析,用HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离。采用UPLC-Q-TOF/MS在全信息串联质谱(MS^E)模式下对样品进行筛查,针对筛查结果为阳性的样品,采用ESI源,在正、负离子飞行时间多反应监测(TOF-MRM)模式下进一步检测,用基质匹配标准曲线进行校准定量。结果表明,7种真菌毒素在各自范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)为0.9900~0.9998。7种真菌毒素的检出限为0.50~400 μg/kg,定量限为1.00~800 μg/kg。水稻和小麦基质在低、中、高3个加标水平下的平均回收率分别为88.1%~123.9%和102.0%~123.4%; RSD分别为0.2%~13.6%和0.8%~14.8%。结果表明,在46批水稻中筛查出了黄曲霉素B₁(AFB₁)和黄曲霉素B₂(AFB₂),筛出率各为2.2%,其中有1批样品AFB₁超过限量;在24批小麦中筛查出了脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)和玉米赤霉烯酮(ZEN),筛出率分别为37.5%和 79.2%,均未超过限量。本方法采用MS^E进行定性筛查,避免干扰物因质量数和保留时间都与目标物接近形成的假阳性现象,对筛查阳性的真菌毒素采用TOF-MRM模式进行定量。该法具有快捷、准确、灵敏度高的特点,适用于水稻、小麦样品中真菌毒素残留的分离和定量检测,可为水稻、小麦中真菌毒素污染监测和风险预警提供有力的技术支持。

Select

基于气相色谱-四极杆-飞行时间质谱高通量筛查芝麻油中54种替代型增塑剂

陈克云, 鞠香, 王艳丽, 许秀丽, 梁秀清, 李海霞, 李霞, 李芳芳, 田其燕, 陈倩倩, 刘艳明, 张峰

2023, 41 (11): 1010-1020. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.08007

摘要 ( 99 )

HTML ( 34 )

PDF(1937KB) ( 128 )

以气相色谱-四极杆-飞行时间质谱(GC-Q-TOF/MS)为检测手段,建立了芝麻油中54种替代型塑化剂(APs)的高通量快速筛查方法。样品经乙腈提取、PSA/Silica固相萃取柱净化后,经GC-Q-TOF/MS的全扫描模式采集质谱信息,利用构建的54种APs高分辨质谱数据库进行检索来实现广谱筛查、定性鉴别,并同时对5种目标物进行定量分析。比较了不同提取溶剂种类、不同净化方式对样品提取与净化的影响,通过优化气相色谱分离条件,优化筛查参数来提高筛查结果的准确性。结果表明,54种APs的筛查限(SDL)为0.01~0.02 mg/kg,定量限为0.02~0.04 mg/kg。利用该方法对市售的80批次芝麻油样品进行快速筛查分析,有5种化合物得到鉴定,对鉴定到的5种化合物进行基质匹配外标法定量分析。结果显示,5种APs在0.01~0.2 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,芝麻油空白样品加标回收试验结果表明,5种APs的回收率为71.3%~97.8%,相对标准偏差(RSD)为0.4%~6.1%(n=6)。该方法快速、准确,灵敏度高,检测通量高,实现了芝麻油中54种替代型塑化剂的高效筛查、定性鉴别及阳性样品的定量分析,为食品中其他污染物的监测提供了参考。

Select

QuEChERS-气相色谱-四极杆飞行时间质谱筛查大米中有机磷阻燃剂残留

李康聪, 杨吉双, 李秀琴, 高燕, 张庆合

2023, 41 (11): 1021-1029. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.08022

摘要 ( 89 )

HTML ( 21 )

PDF(1022KB) ( 130 )

基于QuEChERS-气相色谱-四极杆飞行时间质谱(GC-Q-TOF/MS)建立了大米中21种有机磷阻燃剂(OPFRs)的筛查方法,并对不同地区大米样品中的OPFRs残留情况进行分析。首先对21种OPFRs混合标准溶液(含量为0.1 μg/g)进行GC-Q-TOF/MS全扫描(扫描范围m/z 50~450),之后对21种OPFRs的裂解机理进行研究,获得化合物的保留时间、同位素丰度比、特征碎片分子式以及精确质量数等信息,建立OPFRs的标准谱库;采用QuEChERS方法对大米样品进行提取和净化,选择DB-5MS UI色谱柱,在优化的升温程序条件下,21种OPFRs在16 min内可完成色谱分离;在特征碎片离子数量≥2、精确质量窗口为±2×10^-5(±20 ppm)、保留时间偏差为±0.2 min、离子丰度偏差小于20%的条件下,利用解卷积软件对样品全扫描数据进行分析,实现了大米样品中21种OPFRs的筛查。结果表明,对于烷基类和芳香类OPFRs,将加标水平从2 ng/g提升至10 ng/g时,检出率可分别提升22%和25%;在2 ng/g的加标水平下,氯化类OPFRs中仅磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCIPP)未被检出,说明该类OPFRs即使在低浓度情况下也相对容易被确认。采用所建立的分析方法对不同地区的实际大米样品进行测定,共检出11种OPFRs,其中磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三(异丁基)酯(TiBP)、磷酸三(3,5-二甲基苯基)酯(T35DMPP)的检出率最高,且不同地区大米样品中的OPFRs种类存在一定差异。本方法利用GC-Q-TOF/MS技术实现了大米样品中OPFRs的鉴定,为复杂基质样品中OPFRs的准确筛查提供了参考。

Select

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱快速测定保健食品中13种β-受体阻滞剂

李彤辉, 冯峰, 申一鸣, 张峰

2023, 41 (11): 1030-1037. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.06006

摘要 ( 81 )

HTML ( 21 )

PDF(1116KB) ( 103 )

建立了基于超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱快速测定保健食品中13种β-受体阻滞剂的分析方法,并对其质谱裂解规律进行了分析研究。实验对质谱条件、色谱条件、提取溶剂及基质效应等进行了详细探究,使用甲醇对样品进行稀释提取,高速离心、超声处理,用Acquity UPLC BEH C18柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,以乙腈和0.1%(v/v)甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,采用正离子模式检测,数据采集使用一级母离子全扫描和数据依赖的二级离子扫描(Full MS/dd-MS²)模式,在10 min内实现了保健食品中13种β-受体阻滞剂的分离和高精度一级、二级扫描,得到准确的质量数和准确碎片离子信息。通过方法学验证,13种β-受体阻滞剂在0.5~100 μg/L内线性关系良好,相关系数(r)均≥0.9912,检出限为1~10 μg/kg。空白加标样品中13种β-受体阻滞剂的平均回收率为75.3%~108.4%,相对标准偏差为0.9%~10.0%(n=6)。用本方法对市售的30批次保健食品进行筛查,均未检出13种β-受体阻滞剂。该方法检测速度快,准确性强,灵敏度高,可用于保健食品中β-受体阻滞剂的快速测定。

Select

高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法测定液态乳中糠氨酸

姚桂红, 凌云, 张雨佳, 邢仕歌, 姚美伊, 国伟, 张峰

2023, 41 (11): 1038-1043. DOI: 10.3724/SP.J.1123.2023.05009

摘要 ( 113 )

HTML ( 17 )

PDF(815KB) ( 188 )

国内外常使用糠氨酸含量作为牛奶受热程度的指标用于评价牛奶品质,但在实际检测时,由于牛奶基质复杂可能造成液态乳液中糠氨酸定量不准,因此,本研究基于高效液相色谱-高分辨四极杆飞行时间质谱法建立了高效准确的液态乳中糠氨酸的检测方法。取2.00 mL牛奶样品,加入5 mL 12 mol/L盐酸溶液和1 mL水后在110 ℃条件下水解12 h,水解完成后涡旋混匀过滤,滤液经6.00 g/L的乙酸铵溶液稀释6倍后进样分析,以0.20%甲酸水溶液和乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,AQ-C₁₈色谱柱(150 mm×3.5 mm, 5 μm)进行分离,在高分辨四极杆飞行时间质谱仪的电喷雾电离正离子模式下采集数据。为确保牛乳中糠氨酸定量的准确性,考察了糠氨酸溶液中盐酸浓度(0.30、1.25、3.00 mol/L)对质谱响应的影响,结果显示,盐酸浓度过高会抑制质谱响应信号。糠氨酸在0.05~2.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.994,方法检出限为0.50 mg/100 g,满足实际样品检测需求。在1.52、3.03、15.17 mg/100 g 3个添加水平下对糠氨酸进行加标回收试验,平均回收率为79.9%~119.7%,相对标准偏差(RSD, n=6)为1.4%~2.6%。应用该方法对某市售巴氏杀菌乳101批次303个样品进行检测,样品中糠氨酸含量在5.1~11.9 mg/100 g之间。该方法高效快速,回收率高,灵敏度好,分析准确,可进行大批量的样品测定,为持续推动奶业全产业链高质量发展提供技术支持。

过刊目录